含氮和含磷有机化合物PPT.ppt

第九章 含氮和含磷有机化合物; 分子中含有 C—N 键的化合物称为含氮有机化合物。 主要学习胺类化合物及酰胺类化合物。;第一节 胺; 注意：伯、仲、叔胺与伯、仲、叔卤代烃基及伯、仲、叔醇分类方法的区别：; 根据分子中烃基的结构，可把胺分为脂肪胺和芳香胺： ; 复杂胺：以烃为母体，以胺基为取代基;季铵盐或季铵碱可以看作铵的衍生物来命名 ;N－甲基苯胺; 二、胺的结构 氨基是胺类化合物的官能团，氨基中的氮原子为不等性sp3杂化，其中一个杂化轨道上有一对未共用电子对，其余三个杂化轨道上各有一个电子，氮原子可以和其它三个原子分别形成三个σ键，胺分子的构型是三角锥形，与氨的构型相似。; 当胺上连有三个不同的原子或基团，并把孤对电子看作一个基团时，便成了一个手性分子。例如：甲基乙基胺的对映异构体结构如下： ;三．胺的物理性质（自学）;脂肪胺; 1．碱性;*诱导效应的影响： ; *共轭效应的影响： ;*空间效应的影响： ; 综合各种因素，各种胺的碱性强弱顺序如下：; 胺是弱碱，与酸生成的铵盐遇强碱会释放出原来的胺。;2. 烷基化反应; 3．酰基化反应 伯胺和仲胺作为亲核试剂，可以与酰卤、酸酐和酯反应，生成酰胺 。;酰基化反应应用(选讲);4．磺酰化反应——兴斯堡（Hinsberg）反应; 磺酰化反应的应用 伯胺生成的磺酰胺中N原子上的H原子显酸性，可溶于NaOH溶液生成盐。;可以鉴别或分离伯、仲、叔胺 将三种胺的混合物与对甲苯磺酰氯的碱性溶液反应后再进行蒸馏： 因叔胺不反应，先被蒸出； 将剩余液体过滤，固体为仲胺的磺酰胺，加酸水解后可得到仲胺； 滤液酸化后，水解得到伯胺。 ;5.与亚硝酸反应;仲胺与HNO2反应; 脂肪族叔胺与HNO2反应，生成可溶于水的不稳定的亚硝酸盐。;6．芳香胺的取代反应 ;磺化;7．霍夫曼消除反应; ③ 若有多个烃基含有β-氢原子，结果主要得到双键碳原子上连有较少烷基的烯烃，这个规则称为霍夫曼消除规则。; 五．重要化合物 （自学） 1．二甲胺; 胆胺是脑磷脂的组成成分；胆碱是卵磷脂的组成成分。 胆碱与乙酸形成的酯叫做乙酰胆碱 CH3COOCH2CH2N+（CH3）3OH- 乙酰胆碱 氯化氯代胆碱的商品名为矮状素，是一种人工合成的植物生长调节剂。具有抑制植物细胞伸长的作用，使植株变矮、茎杆变粗，节间缩短，叶片变阔等，可用来防止小麦等农作物倒伏等。 ClCH2CH2N+（CH3）3Cl- 氯化氯代胆碱（氯化三甲基氯乙基铵）; ; 第二节 酰 胺; 一．酰胺的结构和命名 ;乙酰胺 N-甲基甲酰胺 N,N-二甲基苯甲酰胺;二．酰胺的物理性质（自学）;; 2．水解反应 ; 4．霍夫曼降解反应 酰胺与次卤酸盐作用，生成比原酰胺少一个碳原子的伯胺，该反应称为酰胺的霍夫曼降解反应。 ; 5．脱水反应 酰胺与强脱水剂混合共热，分子内脱水生成晴，例如：; 糖精的合成（邻磺酰苯甲酰亚胺钠盐）; 四．碳酸的衍生物 碳酸中的羟基被其它原子或基团取代的化合物，称为碳酸的衍生物 。; 1．氨基甲酸酯 可看作是碳酸分子中的两个羟基被氨（胺）基和烃氧基取代后的化合物。; 2．尿素 光气经氨解即得尿素; ; （4）二缩脲反应 ; （5）酰基化反应 尿素同酰氯、酸酐、酯等作用生成酰脲。如丙二酸二乙酯与尿素作用生成丙二酰脲。; 3．胍 胍可看作尿素分子中的氧原子被亚氨基（—NH—）取代的化合物。; 五、苯磺酰胺 苯磺酰卤与NH3或RNH2、R2NH作用可生成苯磺酰胺。;第三节 硝基化合物 硝基化合物是指分子中含有硝基—NO2）的化合物，可以看作是烃分子中的氢原子被硝基取代后得到的化合物，一元硝基化合物的通式常用R—NO2或Ar—NO2表示。; 一、硝基化合物的分类、结构和命名 硝基化合物根据烃基的种类可分为脂肪族、芳香族和脂环族硝基化合物；根据与硝基相连接的碳原子的不同，可分为伯、仲、叔硝基化合物；根据