电化学保护-金属的腐蚀与防护PPT.ppt

金属的腐蚀与防护;第六章 电化学保护 ;§6.1 阳极保护; 二、参数 由钝化曲线可以看出，阳极保护的主要参数是： （1）致钝电流密度，或临界电流密度（icp）：是产生钝化所需最小阳极极化电流密度（A·m-2），它相当于金属阳极溶解的最大值，只有超过此值的电流部分才能形成钝化膜。 极化电流密度（i）越大，转化为钝化状态所需时间（t）越短，其间大体有如下关系： （i－icp）×t＝常数 实际应用中要求icp越小越好，若太大则极化初期消耗功率大，使设备庞大而造价较高。; （2）维钝电流密度或稳定钝化电流密度（ip）：是钝化状态下维持电位稳定所需电流密度（A·m-2），它主要用于补充钝化膜的溶解。 因此，ip越小越好，且消耗电能少。根据电解定律可以求出钝化膜的溶解速度Km与ip的关系为： Km＝N×ip／26.8（g·m-2·h-1） （6—1） 式中：N—???钝化膜的化学当量（g）； ip——钝化膜的维钝电流密度（A·m-2）； 26.8——电化学当量（A·h），26.8A．h＝96500 C。 （3）钝化（区）电位（E钝）：是使金属维持钝化状态的电位，其范围越宽越好。;四、阳极保护方式 1．单纯阳极保护 有连续通电式和间歇通电式。 用同一套电器设备同时满足icp和ip的要求，往往遇到实际困难。因为二者数值往往相差几个数量级，如：在100℃H2SO4中，对于碳钢icp＝100A·m-2，ip＝0.5A·m-2；在30%HNO3中，对于碳钢icp＝10000 A·m-2，ip＝0.2A·m-2，为解决这一矛盾，可以采取逐渐加液连续通电式或连续钝化式。 逐渐加液连续通电式是采取逐步加液，逐步钝化，直至容器中盛满液体和完全钝化，在此过程中，所需电流一直维持较小数量级。 连续钝化式是预先涂覆临时性涂层，由于涂层有针孔，露出的面积很小，钝化电流也较小，实际使用过程中涂层逐渐破损，破损处很快钝化，直至涂层完全剥落，容器完全钝化，但其致钝电流却始终较小。 ;2．联合保护 阳极钝化法与其他防腐方法相结合的联合保护技术往往具有更好的防腐效果，经常采用的联合保护是阳极钝化法。 主要有下列三种方式，即与涂层结合、与缓蚀剂结合或与电偶结合。 例如：由于硫酸中的钛与碳或铂（电偶）相连接、热硫酸中的铬钢与Fe3O4 + MnO2相连接时可处于钝化稳定区，当初期使设备强制钝化后，就可以用电偶方式保持其钝化状态。;五、应用举例（表6-2）;§6.2 阴极保护; 由于锌板的电化学活性较强，连接后锌板上发生氧化反应Zn－2e→Zn2+，其间有大量的过剩电子沿导线流入铜板和铁板，而且 e＝e1 + e2 式中：el——锌板流入铁板电子数； e2——锌板流入铜板电子数。 当el足够大时，就能抵消原先引起铁板腐蚀的电子流e腐，那么铁板上再没有电子沿着导线流入铜板了，这时回路中的电流方向是从铁板和铜板经导线流入锌板，再由锌板经海水流回铁板和铜板。 因此，若电流表上的指针指零或反向，则表示铁的腐蚀电流消失或得到过剩阴极电流的保护，因此，铁板得到了保护不再发生腐蚀，而锌板却受到了腐蚀。; 由于锌板的接入，腐蚀电池中的铁板和铜板都变成了阴极而得到保护，所以称这种保护为阴极保护。 下面用极化曲线来说明阴极保护的原理。为了说明问题，把阴、阳极化曲线按照强极化处理简化成直线，如图7—2所示。 在图6—2中，SQR为阴极极化曲线，PS为阳极极化曲线，两者相交于S点，对应的电流Icorr为系统的腐蚀电流，对应的电位Ec为系统的腐蚀电位（或称混合电位）。; 当对系统设备施加阴极保护时，即向设备施加阴极电流使其发生阴极极化，则系统设备的总电位就向负的方向移动，如移至E1，这时阴极上的总电流为I1，相当于线段E1Q，其中一部分电流是外加的，相当于PQ段，另一部分电流仍然是由于阳极腐蚀而产生的，相当于E1P段，可以看到，这时阳极的腐蚀电流I′1要比原来腐蚀电流Icorr小，即阳极腐蚀速度降低，得到一定的保护。 ;二、阴极保护的种类及特点 所谓阴极保护就是向被保护金属结构通以一定的阴极极化电流，使被保护的金属结构电位降至稳定区而得到保护。根据所提供电流的方式不同，可分为牺牲阳极保护法和外加电流保护法。 牺牲阳极保护法就是选择电