电化学系统PPT.ppt

第二部分 电池;第一部分 电解质溶液; 电解质溶液：是指溶质溶于溶剂中后，溶质能完全解离 或部分解离成离子所形成的溶液。 电解质溶液普遍存在于自然界及生物体中。;1.电解质的分类; 强弱电解质的划分除与电解质本身性质有关外，还取决于溶剂性质。 Ex. CH3COOH：在水中部分电离属弱电解质， 在液氨中全部电离，属强电解质。 CH3COOH + NH3（l） → CH3COO- + NH4+ ;强电解质可分为不同价型， Ex. NaNO3 z+＝1 ｜z-｜＝1 称为 1-1型电解质； BaSO4 z+＝2 ｜z-｜＝2 称为 2-2型电解质； Na2SO4 z+＝1 ｜z-｜＝2 称为 1-2型电解质； Ba(NO3)2 z+＝2 ｜z-｜＝1 称为 2-1型电解质。;i.电解质溶液的热力学性质;§ 7.2 电解质溶液的热力学性质; 在电解质溶液中，质点间有强烈的相互作用，特别是离子间的静电力是长程力，即使溶液很稀，也偏离理想稀溶液的热力学规律。 所以研究电解质溶液的热力学性质时，必须引入电解质离子的活度和活度因子的概念。;Question 1: 电解质活度与正、负离子活度的关系?;正、负离子的活度因子定义为：;Definition: b±——离子平均质量摩尔浓度 a±——离子平均活度 γ±——离子平均活度因子;Question 2:电解质离子平均活度与电解质活度、离子平均活度因子及质量摩尔浓度的关系?;γ±;2.离子强度;计算γ±的上述公式应用条件是：I0.01mol·kg-1。;3. 电解质溶液的离子互吸理论;中心离子;（2）德拜-许克尔极限定律;; 已知0.1mol?kg?1HCl溶液的离子平均活度因子（系数）γ±=0.795，试计算此溶液中HCl的活度及离子平均活度。; 25℃时，质量摩尔浓度b = 0.20 mol?kg?1的K4Fe(CN)6水溶液正、负离子的平均活度因子(系数)γ±=0.099，试求此水溶液中正负离子的平均活度 a±及K4Fe(CN)6的电解质活度aB。; 利用德拜-休克尔极限公式，计算2.50×10?3mol?kg?1YCl3 溶液的γ±。; 利用德拜-休克尔极限公式，计算298 K时，含有0.002 mol?kg?1 NaCl和0.001 mol ? kg?1 La(NO3)3的水溶液中Na+和La3+的活度因子。;§ 7.3 电解质溶液的导电性质;? =K(l/A)G;2.摩尔电导率; 3.电导率及摩尔电导率与电解质的物质的量浓度的关系;解释:电导率与电解质的物质的量浓度的关系出现极大值的原因? 电解质的电导率的大小与溶液中的离子的数目和离子自由运动能力有关。 溶液浓度较稀时，随着溶液的浓度增大，电解质离子数目增多，导电能力增强，电导率增大； 溶液浓度较大时，离子间的相互静电引力增强，离子的自由运动能力减弱，反而使溶液的电导率降低。 正是由于溶液中的离子的数目和离子自由运动能力的双重作用，才使得电导率与电解质的物质的量浓度的关系出现极大值。;(2)摩尔电导率与电解质的物质的量浓度的关系;(iii)弱电解质的Λm在较浓的范围内随电解质的cB 减小而增大的幅度很小，而在溶液很稀时，Λm 急剧增加，因此对弱电解质不能外推求 。;4.离子独立运动定律;——离子独立运动定律;例1 在25℃时，已知Ba(OH)2, BaCl2, NH4Cl溶液无限稀释摩尔电导率分别为 512.88×10?4S?m2 ? mol?1，277.99×10?4S ? m2 ? mol?1，149.75×10?4 S ? m2 ? mol?1，试计算25℃时NH3·H2O溶液的无限稀释摩尔电导率 。;例2 已知HCl，NaCl，C2H5COONa的 分别为2?616?10?3 ，12?665?10?3 ， 8?59?10?3 (S·m2·mol?1)。 试计算 (C2H5COOH)。; 浓度为c的醋酸水溶液中，醋酸部分解离，解离度为α时： ? CH3COOH = H+ ＋ CH3COO- 解离前 c 0 0 解离平衡时 c(1-α) cα