芳烃-Aromatic hydrocarbonPPT.ppt

第 七 章;掌握苯的结构，了解共振论的基本要点及书写规则； 掌握芳烃的命名与异构； 掌握单环芳烃和萘的性质； 掌握亲电取代反应历程及定位规则的解释及应用； 了解芳烃的来源和一些重要的芳香族化合物的用途； 了解多环芳烃和非苯系芳烃的结构； 理解休克尔规则。;芳烃：芳香族的碳氢化合物。;六、苯的构造式的表示法;一、苯(benzene)的凯库勒式;三个成键轨道电子云叠加的总形象;苯的氢化热预计： 120 * 3 = 360 kJ/mol ;基本要点： ;c. 具有不同电荷分布的共振结构式,如不同电荷的分布是符合元素电负性所预计的,其能量就低.;d. 共振结构式中,第二周期的C,N,O等元素的外层如具有八个电子(八偶体电子构型), 这个共振结构式的能量低,是稳定的.反之,则能量高.;a.必须严格遵守经典原子结构理论。;六、苯的构造式的表示法;第二节 芳烃的异构现象和命名;2,3-二甲基-1-苯基己烷;3. 三烃基苯;苄氯(氯化苄);5. 苯的衍生物命名;c.苯环上有两个或多个取代基;H;第三节 单环芳烃的性质; 苯环上闭合大π键电子云的高度离域，使得苯环非常稳定。在一般条件下大π键难于断裂不易发生加成和氧化反应； 苯环上大π键电子云分布在苯环平面的两侧，流动性大，易引起亲电试剂的进攻发生取代反应。 苯环虽难于被氧化，但苯环上的烃基侧链由于受苯环上大π键的影响，α-氢原子变得很活泼，易发生氧化反应。同时，α-氢原子也易发生卤代反应。 苯环上的闭合共轭大π键具有一定的不饱和性，在强烈的条件下，也可发生某些加成反应。;一、亲电取代反应;?络合物是环状碳正离子中间体,共振结构式:;;假设?络合物不是失去H+ ,而是和亲核试剂结合生成加成产 物,由于加成产物不再具有稳定的苯环结构,为吸热反应。;1.硝化反应;H2SO4+ HNO3;2. 卤代反应; 亲电取代反应历程;3. 磺化反应;制备意义; 磺化反应历程;4. 傅瑞德—克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应; 傅-克烷基化反应历程; 烷基化反应的特点;b) 产物的多元烷基化，使反应不易停留在一取代阶段。;e) 苯环上有-NH2 、-NHR 、-NR2 、等碱性基团时，不反应。;烷基化与酰基化相似之处： A）反应历程相似 B）催化剂相同 C）苯环上有强吸电子基时;+ CH3CH2C=O;亲电取代小结;二、加成反应;苯环上有拉电子基团时，可加快反应速率，氢加在1和4位，生成2,5-环己二烯衍生物。;2. 加氯;反应条件对芳烃反应的影响;溴代反应;三、氧化反应;应用 ;第四节 苯环上亲电取代反应的定位效应;定位基的分类; 邻对位定位基和间位定位基（考虑对反应取向的影响）;邻对位致活基;二、定位基的解释;2. 间位定位基的定位效应;(Ⅰ);硝基苯的间位取代;3. 邻对位定位基的定位效应;H;;(2) X=OCOR, NHCOR, OR, OH, NH3, NR2;从共振结构式可以看出:参与共振体系的原子都具有八偶体结构,这种结构特别稳定. 因此包含这些共振结构的共振杂化体碳正离子也特别稳定,而且容易生成.;(3) 卤素;;4. 空间效应;b. 新导入取代基大小影响;适用范围: 芳香族化合物亲电取代反应;原取代基有二个属同一类——新进入的取代基的位置主要受强的定位基的支配。;原二个取代基不属同一类——新进入取代基主要由第一类（邻对位）取代基决定。;2. 选择合成路线;② 转换基团;方法一;3．比较反应的相对活性;第六节 多环芳烃和非苯芳烃;联苯可看作是苯的一个氢原子被苯基所取代，苯基是邻对位定位基，所以当联苯发生取代反应时，取代基主要进入苯基的对位：;联苯的制???;二、稠环芳烃;Cl;萘的共振能255kJ/mol 2*150.5kJ/mol;取代萘氧化时，取代基为第一类定位基时，氧化同环破裂；取代基为第二类定位基时，氧化异环破裂：;萘可以起卤化,硝化,磺化等亲电取代反应；;Br;;萘环的取代规律;若原来取代基在?位,则第二取代基主要进入同它相邻的?位.;2.蒽 分子式：C14H10;② 加成反应;③ 氧化反应;菲的化学反应易发生在9,10位.;第七节 非苯系芳烃与休克尔规则; 有6个π电子, 符合4n+2 （ n =1 ）规则，具有芳香性。;二、非苯芳烃;3．环庚三烯正离子;5．薁 ;三、大环芳香体系——轮烯;（2） [14] 轮烯