第二章 晶体的结合 中国科技大学研究生课程《固体物理》讲义ppt 教学课件.pptVIP

* 正负离子的电子壳层饱和，电子云分布基本上球对称，满足球密堆积原则。 第二章 晶体的结合 §2.1 晶体结合的基本类型 一、离子晶体 典型晶体：NaCl、LiF等 结合能 ~ 150 kcal/mol 共价结合的特征是具有方向性和饱和性。电子云分布不是球对称的，不满足球密堆积原则。 二、共价晶体 共价结合的键合能力相当强，共价晶体一般硬度高，熔点高。 结合能：~150 kcal/mol 典型晶体：金刚石、SiC等 结合能： ~50 kcal/mol 三、金属晶体 金属离子实的电子云分布基本上是球对称的，符合球密堆原则。 金属晶体的最主要特征是有共有化电子，因而金属具有高的导电性和导热性。 典型晶体：Na、Cu等 分子结合的特征：电子云的分布基本上是球对称的，符合球密堆原则。 四、分子晶体 Van der Waals结合相当弱，熔点很低（Kr: 117 K, Ar: 84 K） 结合能： ~1 kcal/mol 典型晶体：Ar、CH4等 氢键晶体由氢原子与其他负电性较大的原子（如F、O等）或原子团结合而成。 五、氢键晶体 结合能： ~10 kcal/mol 典型晶体：H2O、HF、KH2PO4（KDP）等 F－ F－ H+ 设晶体中任意两个粒子的相互作用能可表为： §2.2 晶体中粒子的相互作用 一、双粒子模型 其中a、b、m、n均为大于零的常数，由实验确定。 若两粒子要稳定结合在一起，则必须满足 n m 。 设晶体中有N个粒子，晶体的总相互作用能为： 对立方晶体，设 ， 二、晶体的相互作用能 rj：第j个原子到原点的距离 其中 A、B、m、n待定， 由平衡条件 结合能W ：设想将晶体拆分成无相互作用的单个原 子（离子或分子）时，外力所做的功称 为晶体的结合能 W 0 由热力学第一定律 dU=TdS – pdV， 不考虑热效应， 即 TdS = 0 （实际上只有当T=0时才严格成立），有 dU = – pdV 定义：体积压缩模量（体变模量） （平衡时） dp为压强增量，-dV/V为相对体积压缩 晶体体积：V = Nv = N?r3 若已知粒子相互作用的具体形式，还可确定几个待定系数，这样即可将晶体相互作用能的表达式完全确定下来。 N：晶体中粒子的总数 v：平均每个粒子所占的体积 ?：体积因子，与晶体结构有关 r：最近邻两粒子间距离 任意两离子间的相互作用能为 §2.3 离子晶体的结合能 一、AB型离子晶体的结合能 设晶体中有N个正离子和N个负离子， q：一个离子所带的电量，异号: ? =+1 ；同号: ? =－1 令 ，r为最近邻两离子间的距离，有 —— Madelung常数，只与晶体结构有关 待定 -1.05 -1.06 RbBr -1.10 -1.11 RbCl -1.08 -1.10 KBr -1.13 -1.15 KCl -1.18 -1.21 NaBr -1.25 -1.27 NaCl u理论(10-18J/pair) u实验(10-18J/pair) 二、Madelung常数的求法——Evjen中性组合法 以二维情况为例： 1.638 1.763 1.748 ? ZnS结构 CsCl结构 NaCl结构 在t时刻，第一个饱和原子所产生的电场为： §2.4 分子晶体的结合能 一、两个饱和原子间的相互作用 两个饱和原子间的吸引能： 第二个原子的极化： ? : 原子极化率。 两个饱和原子间的排斥能为： 两个饱和原子相互作用能： —— Lennard－Jones势 —— 为待定系数 和 当r = ? 时，u(?) = 0，这时吸引能与排斥能相等；?的物理意义是两个饱和原子间的结合能。 ? ? 设晶体中有N个饱和原子，则晶体的互作用能为 二、分子晶体的结合能 只与晶体结构有关 和 令 r：最近邻原子间距离 对于惰性元素晶体（除He外），均具有fcc结构。 由平衡条件和体变模量可计算出： 对于fcc: ， ， fcc：A12 = 12.13 ；A6 = 14.45 -0.17