第五章立体异构体的分离鉴别方法 研究生教学课件.pptVIP

4）生物拆分法：  原理 微生物是手性的，选择的与对映体中的一个  相互作用 ，代谢一个，留下一个。  困难时遭一个合适的酶；其缺点是消耗一个对映体。 二、动力学方法拆分 原理：（±）-A与拆分剂B反应的过渡（+）-A－B 和（－）-A…B是非对映体，能量不同，反映的活化能不同，反应速度不同，采用不足量的拆分剂进行反应。反应快的那个A优先生成非对映体，而反应慢者留在溶液中，达到拆分的目的。 2.在多波长下测量旋光性，Cotton效应与构型 比较ORD和 CD曲线可以得到分子相对构型和绝对构型信息 1)含不对称干扰对称发色基化合物，发色基探针作用 cotton效应的符号由不对称环境决定： 比较的两个化合物显示相同符号和形状时，接近发色基的不对称构型是相似的；显示相反符号时，是对映体。 例:下图两个酮A-B环是对映的， 构型是相似的。 2）含不对称发色基化合物，决定cotton效应的符号 例1 扭转联苯化合物，本身是不对称发色基。共带电子转移时强光学活性的， cotton效应符号取决于联苯的手性。旋光能力与联苯的绝对构型、构象有关。 例2β,γ- 不饱和酮结构与旋光性 C=O和C=C发色基耦合形成一个不对称的组 合是一个强力的n 　∏*