第五章 相平衡小结精选.docVIP

第五章 相平衡 相律 f=C-φ+2 对渗透平衡 f=C-φ+3 浓度限制条件必须在同一相中应用，例： 开始时仅有NH4Cl (s) NH4Cl (s)= NH3(g)+HCl(g) R’=1 开始时已有NH3(g) 或HCl(g) NH4Cl (s)= NH3(g)+HCl(g) R’=0 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) R’=0 在同时平衡体系中独立组分数确定的简便方法： 独立组分数 C=N元素的数目 应用条件：（1）体系达同时平衡 （2）体系中无浓度限制条件（即R’=0） (3) 构成化合物的元素至少有一种以单质形式存在于体系中 在习题中，以上三条件一般均满足 例如：某体系平衡时存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质， 求该体系的独立组分数C： 解：H2O(g) 中的 H元素以单质H2(g)存在于平衡体系中，以上三条件均满足 体系中元素为：C ，H， O 3种 所以独立组分数 C=3 此题按常规解，则需先写出体系中独立的化学反应： CO2(g)＋H2(g)------ H2O(g)＋CO(g) CO2(g)＋C(s)------ 2CO(g) C＝S－R－R＝5－2－0＝3 单组分系统的相平衡 一．克拉贝龙(Clapeyron)方程 (克拉贝龙方程) 适用于纯物质的两相平衡。 克劳修斯-克拉贝龙方程 适用于纯物质的液-气、固-气两相平衡 克-克程微分式: 不定积分式： 定积分式： 对液-气平衡，；对固-气平衡，。 二 水的相图 二组分体系相图 I 双液系 一 完全互溶双液系 非理想的二组分液态混合物 1 正(或负)偏差都不是很大的系统（p的值在和之间） 易挥发组分在气相中的浓度大于其在液相中的浓度 2 正偏差很大在p—x图上可产生最高点的系统（pmax的值大于和） 若原先溶液的浓度介于xB---1之间分馏可以得到纯B和恒沸混合物。 若原先溶液的浓度介于0---xB之间分馏可以得到纯A和恒沸混合物。 不可能通过一次分馏同时得到纯A和纯B。 3 负偏差很大在p—x图上可产生最低点的系统（pmin的值小于和） 不可能通过一次分馏同时得到纯A和纯B。 二 部分互溶双液系 三 不互溶双液系-水蒸气蒸馏（见教科书） 四 杠杆规则--适用于一切两相区 即 DE为杠杆，C为支点，将物质的量改为质量分数，杠杆规则仍适用。 II 液-固系统相图 重点在液固体系恒压相图： 固态不互溶 简单低共熔相图 生成稳定化合物（具确定熔点，液、固相均稳定存在） 生成不稳定化合物（不具确定熔点，仅存在于固相。在转熔温度时分解） 稳定化合物具相合熔点，不稳定化合物具不相合熔点 2 固态完全部分互溶。液态完全互溶（参见教科书） 3．固态部分互溶。液态完全互溶 复杂相图 二元相图中： 垂直线均为单组分 C=1，水平线均为三相线，曲线为两相平衡线 例题 将固体 NH4HCO3(s) 放入真空容器中，恒温到 400K，NH4HCO3 按下式分解并达到平衡: NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 体系的组分数 C 和自由度数 f 为 (A) C= 2， f= 1 (B) C= 2， f= 2 (C) C= 1， f*= 0 (D) C= 3， f= 2 [答] (C) S = 4 C= S - R - R = 4 - 1 - 2 = 1 f*= C+ 1 - φ = 1 + 1 - 2 = 0 例题 298K 时，蔗糖水溶液与纯水达渗透平衡时，整个体系的组分数、相数、自由度数为 (A) C= 2，φ = 2，f*= 1 (B) C= 2，φ = 2，f*= 2 (C) C= 2，φ = 1，f*= 2 (D) C= 2，φ = 1，f*= 3 [答] (B) C= 2 ( 蔗糖，水 ) φ = 2 ( 蔗糖溶液，纯水 ) f = C – φ+3 = 2 – 2+3 = 3 , f*= 2 在渗透平衡的体系中，有二个平衡压力， P(纯水)和 P(糖水) 所以相律应写成 f + φ = C+ 3 例题 某一水溶液中有 n种溶质，其摩尔分数分别是 X1,X2,...,Xв,若使用只允许水出入的半透膜将此溶液与纯水分开,当达到渗透平衡时水面上的外压为 Pо,溶液面上外压为 PS，则该