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2.3 氮族元素 Ru2+ : 4d 6 5s05p0 (sp3杂化) → [Ru(NH3)3(N2)]2+ Ru2+ : 4d 6 5s05p0 (d2sp3杂化) → [(NH3)5Ru-N2-Ru(NH3)5]4+ N2有未成键电子, 可配位给过渡金属离子, 本身有空轨道, Ru2＋的d电子反馈到N2的π* 空轨道, 形成d →π*反馈π键, 使N-N键级 ↘, N2 分子被“活化”——“固氮工程”。 (1)氨及其衍生物 氨NH3（Ammonia） 分子结构： N sp3不等性杂化，三角锥型分子。 (3)铵盐 (酸性, 热不稳定性, 还原性) (1)质子酸 (阿伦尼乌斯理论--水解) NH4+ + H2O = NH3 + H3O+ 3. 氮族元素氧化物 了解 一氧化氮 NO 1. 分子结构 2. 物理性质: 无色气体, 水中溶解度较小。 极性弱(? = 0.17 D) 顺磁 → 奇电子化合物 氮的氧化物(续) 亚硝酸（HNO2) P172页 (1) 一元质子酸: Ka = 4.6 ×10-4 (弱酸) (2) 氧化-还原性: 酸介质氧化性显著, 碱介质还原性为主。HNO2氧化性: 2NO2- + 2I- + 4H+ = 2NO + I2(s) +2H2O （生成之I2以CCl4 萃取,可定性检测） 硝酸及盐 p173 硝酸 (HNO3) 硝酸盐 硝酸与其他酸的混合酸 王水：浓HNO3－浓HCl V(浓HNO3) : V(浓HCl) = 1 : 3 16 mol·dm-3 12 mol·dm-3 HNO3 + HCl = NOCl + Cl2 + 2H2O (氯化亚硝酰) 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 P4 白磷(黄磷) ∠P－P－P = 60°张力大 6. 磷的氧化物 P4 + O2 ? P4O6（O2不充分） P4 + O2 ? P4O10（O2充分） P4O6 无色，m.p.23.8 ℃, b.p.175 ℃,挥发性。 化学性质 P4O10 白色晶体，360 ℃升华（可据此提纯） 化性 (1) 各种+5价磷的含氧酸酐： 次磷酸( H3PO2)及其盐 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 （3）PO43ˉ的配位性质（Lewis)碱性 磷酸 H3PO4 聚磷酸 (聚)偏磷酸 正磷酸、焦磷酸和偏磷酸的鉴别 用AgNO3溶液（教材p.177) H3PO4 + 3Ag+ = Ag3PO4↓+ 3 H+ (黄色↓) 酸性变化一般规律 PCl5离子晶体 As2O3(白) Bi(V)的强氧化性 五、掌握NO(g)和NO2(g)分子结构和化学性质 1. 奇电子化合物, 顺磁, 双聚。 2. NO还原性为主, 与Fe2+发生“棕色环反应”， 检NO3-。 3. NO2氧化性为主。 六、理解HNO2及其盐分子结构和化学性质 1. NO2-、O3、SO2等电子体； 2. 酸介质氧化性显著, 碱介质还原性为主； 3. 两可配体: M-NO2-或M-ONO-； 1. 分子结构： 2. HNO3标态氧化性不强, c↗, 氧化性↗, 还原产物复杂； 3. “王水”及溶Au、Pt原理。 八、了解P4O10 1. 分子结构特点； 2. 强吸水性。 九、掌握磷的含氧酸及其盐分子结构和化学性质 1. 次磷酸H3PO2强还原性； 2. 亚磷酸H3PO3还原性； 3. 正磷酸的三种盐：正盐、一氢盐和二氢盐以及水溶液酸碱性。 (2) 极强吸水性、脱水性 可使H2SO4, HNO3脱水： P4O10 + 6H2SO4 = 6SO3 + 4H3PO4 P4O10 + 12HNO3 = 6N2O5 + 4HPO3 ∴P4O10是实验室常用的干燥剂。 偏磷酸 焦磷酸 正磷酸 7. 磷的各种含氧酸 p176 H4P2O7 H3PO4 H3PO3 H3PO2 分子式 sp3杂化 sp3杂化 sp3杂化 sp3杂化 杂化态 +3 还原性 亚磷酸 焦磷酸 正磷酸 次磷酸 含氧酸 无氧化性 无氧化性 还原性 氧化-还原性 结 构 +5 +5 +1 P氧化态 性质：一元中强酸 磷的含氧酸及其盐 结构： AgNO3 HgCl2 CuCl2