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液晶材料简介 ??????? 科学家普遍认为，液晶最早是在1888年被奥地利的植物学家F. Reinitzer所发现，其在观察安息香酸胆固醇 ( cholesteryl benzoate ) 的融解行为时发现加热至145℃时会呈白浊状状液体，加至179℃才形成均向性液体。 ?????? 隔年，德国的物理学家O.Lehmann，更以偏光显微镜发现此白浊液体具有各向异性结晶所特有的双折射率(birefringence)，故命名为液晶。 液晶的分类 液晶以纹理结构的特点和性质的不同可分成三种： ●向列型（nematic）液晶 ●近晶型（smectic）液晶 ●胆甾型（cholesteric）液晶 液晶就其形成的原因可分为： 液向性(lyotropic)液晶（溶致液晶），即液晶分子在适当溶剂中，当达到某一临界浓度时而形成液晶状态。 热向性（thermotropic）液晶（热致液晶） ，它是由于温度的变化而呈现出各种不同的液晶状态。 ?????? 热向性液晶分子会随温度上升而伴随一连串的相转移，即由固体变成液晶状态，最后变成等向性液体。在这些相变化的过程当中，液晶分子的物理性质都会随之改变，如折射率、介电异向性、弹性系数和粘度等。 向列型（nematic）液晶 液晶分子大致以长轴方向平行配置，因此具有一维空间的规则性排列。此类型液晶的粘度小，应答速度快，是最早被应用的液晶，普遍的使用于液晶电视、笔记本电脑以及各类型显示元件上。 近晶型（smectic）液晶 具有二维空间的层状规则性排列，各层间则有一维的顺向排列。一般而言，此类分子的黏度大，应答速度慢，比较少应用于显示器上，多用于光记忆材料的发展上。 胆甾型（cholesteric）液晶 液晶的分子结构 ※具有液晶相物质的分子结构 ※近晶相、向列相及胆甾相液晶的分子结构 ※混合液晶 具有液晶相物质的分子结构 至今已知的液晶物质，多为脂肪族化合物，芳香族化合物和甾族化合物 第一，分子的几何形状呈细长棒状或平板状。第二，为了保持分子的平行排列，必须有适当大小的分子间力。 因此，比较理想的是分子内具有永久性偶极分子和易极化键的细长分子。分子的易极化性是随着原子半径和键级的增加而增加，因此，芳香族化合物和不饱和键有利于液晶的形成。另外，芳香环和不饱和键保持几何学的直线性，也起重要作用。 下面，让我们来看一个实例： 反式对－正－烷氧基肉桂酸（如图1所示），这种分子本身近似直线，而且羧基部分可以通过二聚作用成为直线状，而且苯环上具有偶极子OR基，C==O基和已极化的 C==C 键。另外，这种化合物的异构体，顺式（图2）则不成为直线状，因此也就不出现液晶相。 图4中化合物也能形成直线状二聚体，同样有苯环，RO-基，C==O基，所不同的是，仅仅没有双键，现在比较这两种化合物，当R为辛基时，近晶相－向列相以及向列相－各相同性液晶的各个相变温度，肉桂酸为146摄氏度，174.5摄氏度，而苯甲酸的温度为108摄氏度，147摄氏度，由此看来，肉桂酸的热稳定性要好的多。这是由于C==C双键的极化度大小之差和分子间力之差的结果。 近晶相，向列相以及胆甾相液晶和分子结构 近晶相分子细长，呈层状排列，各层内的分子长轴大致与分子层面垂直，层内分子可以自由移动，从结晶相到近晶相的转变可以看成是由于细长分子长轴末端的分子间相互作用力减弱所引起的。当然，细长分子的横向相互作用也变弱，但是，他仍然保持相当的强度。 另外，从近晶相到向列相的转变，可以看作是由于分子既保持平行排列，有沿着长轴方向进行移动而形成的。这就是说，横向的相互作用也大部分失去，但分子仍保持平行排列，故认为还是具有某种程度的横向及末端之间的相互作用。 以4‘－正－烷氧基连苯－4－羧酸为例，亚甲基的增加，可以从两方面来理解它的作用。 极化度增大，使得与分子长轴方向垂直的力增加。 极化度大的芳香环在分子长轴末端的影响减小，末端分子作用力减小。 从这两个方面来看，烷基链短时，末端的键力增强，只显示向列性，碳数增加到中等程度时，显示近晶相，而且若链的长度再增加，末端分子间力不足，只显示近晶性。总之，近晶相，向列相的表现形式，取决于分子间力和分子末端力的大小之差。 胆甾相液晶大部分是胆甾醇的酯类，胆甾醇成为胆甾液晶，仅以上述那些条件是难