环境分析化学第4章ly.pptVIP

第四章 环境样品有机污染物分析的预处理技术 第一节 概 述 三、环境有机污染物分析的一般步骤与方法 三、环境有机污染物分析的一般步骤与方法 四、环境有机污染物衍生化 四、环境有机污染物衍生化 四、环境有机污染物衍生化 四、环境有机污染物衍生化 四、环境有机污染物衍生化 四、环境有机污染物衍生化 四、环境有机污染物衍生化 四、环境有机污染物衍生化 四、环境有机污染物衍生化 第二节 固相萃取 第二节 固相萃取 一、固相萃取的基本原理 二、固相萃取的装置 二、固相萃取的装置 表 SPE使用的不同类型吸附剂及相关应用 二、固相萃取的装置 三、固相萃取方法的建立 三、固相萃取方法的建立 三、固相萃取方法的建立 三、固相萃取方法的建立 表 SPE常用的洗脱溶剂 三、固相萃取方法的建立 第三节 固相微萃取 二、固相微萃取法原理 二、固相微萃取法原理 三、固相微萃取法萃取条件的选择 三、固相微萃取法萃取条件的选择 四、固相微萃取法的应用 表 液-液萃取、固相萃取和固相微萃取法的比较 四、固相微萃取法的应用 第四节 超临界流体萃取? 一、基本原理 一、基本原理 一、基本原理 一、基本原理 二、应用 表 某些环境污染物的SFE工作条件 第五节 加速溶剂萃取和微波萃取 二、微波萃取 二、微波萃取 二、微波萃取 二、微波萃取 当吸附达到平衡时, 待测物在固定相与水样间的分配系数 K 有如下关系： ? K=c1/c2 （2） 平衡时固相吸附待测物的量Ws=c1·V1，故c1=Ws/V1 由式（1）得 二、固相微萃取法原理 将 c1 及 c2 代入(2)式并整理后得: 由于 Vl V2，上式中 c1·V12 可忽略，整理后得： Ws = K · c0 · V1 由上式可知，Ws 与 c0 呈线性关系，并与 K 和 V1 呈正比。 1. 萃取头 萃取头应由萃取组分的分配系数、极性、沸点等参数来确定。目前常用的萃取头有如下几种： 聚二甲基硅氧烷类 厚膜 (100 ?m) 适于分析水溶液中低沸点、低极性的物质，如苯类，有机合成农药等。 薄膜 (7 ?m) 适于分析中等沸点和高沸点的物质，如苯甲酸酯，多环芳烃等。 聚丙烯酸酯类 适于分离酚等强极性化合物。 活性炭萃取头 适于分析极低沸点的强亲脂性物质。 2. 萃取时间 萃取时间主要是指达平衡所需要的时间。 实际上没有必要等到完全平衡，萃取时间为5～20min 即可。但萃取时间要保持一定，以提高分析的重现性。 3. 改善萃取效果的方法 ① 搅拌：可促进样品均一化和加快物质的扩散速度, 有利于萃取平衡的建立 ； ② 加温：一般加温50～90℃（顶空固相微萃取 ） ； ③ 加无机盐：至饱和可降低有机化合物的溶解度，使分配系数提高 ； ④ 调节pH值：萃取酸性或碱性化合物时，通过调节样品的pH值，可改善组分的亲脂性，可大大提高萃取效率。 1. 适用性及特点 固相微萃取装置既可用于液态样品的预处理（浸渍萃取或顶空萃取），也可用于固体品的预处理（顶空萃取）和气体样品预处理。 固相微萃取解吸时没有溶剂的注入，分析物很快被热解吸并很快随载气送入色谱柱，分析速度快。 项 目 液-液萃取 固相萃取 固相微萃取 萃取时间/min 60～180 20～60 5～20 样品体积/mL ? 50～100 10～50 1～10 所用溶剂体积/mL 50～100 3～10 0 应用范围 ? 难挥发性 难挥发性 挥发性与难挥发性 检测限 ? ng·L?1 ng·L?1 ng·L?1 相对标准偏差 5～50 715 1～12 费用 ? 高 高 低 操作 ? 麻烦 简便 简便 2. 应用 固相微萃取具有： （1）操作简便、快速、不需用溶剂洗脱； （2）萃取后即可将它直接插入气相色谱（包括GC/MS）的进样室，经热解样品即进入色谱柱，减少了很多中间步骤； （3）测定灵敏度高。 迅速又广泛地被应用于环境样品有机污染物的分析中。 包括固态（如沉积物、 土壤等）、 液态（地下水、地表水、饮用水、废水） 气态（空气及废气）中的卤代烃（包