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催化作用基础 催化作用基础 催化总用基础 催化作用基础 催化作用基础 催化作用基础 催化作用基础 催化作用基础 催化作用基础 催化作用基础 催化反应基础 催化作用基础 11.8 酶催化反应 酶催化反应历程 用稳态近似法处理 酶催化反应的级数 酶催化的反应速率曲线 酶催化的反应速率曲线 米氏常数KM 酶催化反应特点 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 催化作用基础 前面我们讨论了影响化学反应速度的两个因素，温度和浓度.从今天开始，我们来讨论另一个影响化学反应的因素---催化剂。 催化作用与催化剂：一物质或几种物质能显著改变化学反应的速度，而本身在反应前后其数量及化学性质没有变化，则该物质称为“催化剂”。这种因外来物质引起化学反应速度改变的作用称为“催化作用”。 ⑴ 催化作用的基本原理 催化作用可分为三大类： ①均相催化：即催化剂和反应体系处于同一相中，例如H+对酯类水解的催化作用即属于此 ②复相催化：即催化剂和反应体系不在同一相中，例如V2O5 对SO2 氧化为SO3的催化作用。 ③酶催化： 下面我们将专章讲授 下面我们将催化的机理简介如下： ⒈催化剂能否 启动反应： 催化剂能否使本来不能进行的反应发生反应呢？回答是否定的，即催化剂不能启动反应。因催化剂不能改变反应体系的△G .而只能改变反应体系的活化能E, 所以催化剂只能加快那些△G 0的反应的速度，而不能启动 △G 0的反应。 ⒉催化剂能否改变一反应的平衡常数 回答也是否定的，因为△G 0= -RTlnk, 前面我们已经说过，催化剂改变不了△G 0，故亦不能改变平衡常数K. 我们知道K=k1/k-1, 催化剂不能改变K,但可以加快正向反应的k1,为保持K不变k-亦肯定随之加快。且是按相同比例增加的。根据这个原理，一个对正向反应有效的催化剂对逆向反应也一定有效。 ⒊催化剂是否参与化学反应 回答是肯定的。一般认为催化剂是与反应物中的一种或几种物质生成中间化合物，而这种中间化合物又与另外的反应物进行反应或本身分解，重新产生出催化剂和形成产物，例如某一反应： A+B AB A+K AK ; AK+B AB+K ⒋催化剂是如何加快反应的----催化反应的活化能 K（催化剂） 非催化 催化 A+K AK AK+B AB+K 一步反应分成两个反应 A+B AB E1 E2 催化剂能显著降低反应的活化能，加快反应速率。如左图。说明催化剂加快反应速度是由于催化剂参与了反应，改变了反应途径。 催化反应 非催化 lnK 1/T×103 测量范围 我们知道，反应速度常数 k=Aexp(-E/RT) lnk=lnA-(E/R)(1/T) 以lnk---1/T作图应为一直线。如右图。 从直线斜率就可求算二者的活化能并加以比较。一般而言，催化反应的活化能最少，比非催化反应的活化能降低了80千焦左右，则K可增大约107倍之多。 ⒌催化剂具有特殊的选择性 ①不同类型的反应要选择不同的催化剂 ②对同样的反应物，若选择不同的催化剂。可得到不同的产物，如乙醇。 Cu 200-250 ℃ CH3CHO+H2 Al2O3 C2H4+H2O C2H5OH 350-360℃ Al2O3 C2H5OC2H5+H2O 140℃ ZnO.Cr2O3 CH2=CH-CH=CH2+H2O+H2 400-450℃ 一般说来，简单的均相催化反应的机理可表示为： S + K X R + K k1 K-1 k2 反应物 催化剂 中间络和物 产物 催化剂 dCR=K2Cx 由稳态法：即dCx/dt=k1CsC