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物理化学电子教案—第四章 第四章 溶液 4.1 引言 4.1 引言 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 4.3 偏摩尔量与化学势 单组分体系的摩尔热力学函数值 单组分体系的摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 化学势的定义 化学势的定义 多组分体系中的基本公式 溶液的化学势 4．8 稀溶液的依数性 蒸气压下降 凝固点降低 凝固点降低 凝固点降低 沸点升高 渗透压（osmotic pressure） 渗透压（osmotic pressure） 渗透压 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 蒸气压下降 稀溶液的凝固点用Tf表示，但因先凝固出溶剂，纯溶剂的凝固点用Tf*表示，则△Tf= Tf*- Tf就是凝固点的降低值。 在溶液的凝固点时(可逆相变)固态纯溶剂和溶液中的溶剂的化学位必然相等,即 U1s(T,P)= U1l(T,P,X1)= U10(T,P,)+ RTlnX1 lnX1=( U1s(T,P)- U10(T,P,) )/RT=△Gf,m/RT (эlnX1/эT)p=1/R*〔э(△G/T)/эT〕p=1/R(-△Hf.m/T2) 式中△Hf.m为纯溶剂的摩尔凝固潜热 ∫0 lnX1d lnX1=-1/R∫ Tf* Tf △Hf.m/T2*dT 由于Tf*,Tf相差不大,故可将△Hf.m作为常数, lnX1= △Hf.m/R*（1/ Tf-1/ Tf*)= △Hf.m △Tf./R Tf* Tf 对稀溶液来说,X2很小 故lnX1= ln(1-X2)≈- X2 又因Tf Tf*相差不大, 因此Tf Tf*=Tf2 又因△Hf,,m=△fusHm.A △Tf =RTf2/△fusHm.A*X2 又因R,Tf,△fusHm.A均为常数,故对稀溶液来说, △Tf ~ X2 成正比,又因X2= n2/ n2+ n1= n2/ n1=m/1000/MA MA溶剂的分子量 △Tf =RTf2/△fusHm.A*m/1000/MA= Kf m Kf =RTf2MA/1000△fusHm.A 称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位 为非电解质溶质的质量摩尔浓度，单位： 这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。 常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值，查出 ，就可计算溶质的摩尔质量。 凝固点降低 这里因为单位为公斤故1000消掉 从Kf 的表达式中可以看出,Kf只与溶剂的性质有关,而与溶质的性质无关. 测定溶液的凝固点的降低值,重要用途之一是测溶质分子量M2. 又因,n2/n1=m/1000/ M1=(W2 / M2)/(W1 / M1) m=1000 W2/ M2 W1 代入凝固点公式:移项可得: M2 = Kf *1000 W2 / △Tf W1 应当指出,上述结论要满足两个条件. ⒈溶剂遵守Raoult law即必须为稀溶液 ⒉析出的固体必须是纯固体,而不是固体溶液,对挥发性,不挥发性物质均使用. 称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位 。常用溶剂的 值有表可查。 测定 值，查出 ，就可以计算溶质的摩尔质量。 沸点升高 如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的van’t Hoff 公式。 渗透压（osmotic pressure） 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 气态溶液 固态溶液 液态溶液 非电解质溶液 正规溶液 4.1 引言 4.2 溶液组成的表示法 4.3 偏摩尔量与化学势 4.4 稀溶液中的两个经验定律 4.5 混合气体中各组分的化学势 4.6 液体混合物 4.7 稀溶液中各组分的化学势 4.8 稀溶液的依数性 4.9 Duhem-Margules公式 4.10 非理想溶液 4.11