液相基质辅助激光解吸电离-傅里叶变换离子回旋共振质谱研究.pdfVIP

第32 卷 分析化学 （FENXI HUAXUE ） 研究报告 第1 期 2004 年1 月 Chinese JOurnaI Of AnaIyticaI Chemistry 14 ~ 18 液相基质辅助激光解吸电离-傅里叶变换 离子回旋共振质谱研究 ＊ 熊少祥 赵镇文 蒲 丹 辛 斌 王光辉 （中国科学院化学研究所分子科学中心北京质谱中心，北京 100080 ） 摘 要 选用液相基质制样，考察了激光强度、回旋池开门时间等因数对基质辅助激光解吸电离-傅里叶变换 离子回旋共振质谱（MALDI-FT-ICR-MS ）检测结果的影响，优化了实验条件。使用液相制样方法对5 类实际 样品进行了MALDI-FT-ICR-MS 检测，结果表明：液相基质具有很好的通用性，质谱信号稳定、持久。利用FT- ICR-MS 特有的超高分辨率与准确度，能够很准确地测定化合物组成。 关键词 基质辅助激光解吸电离傅里叶变换离子回旋共振质谱，液相基质，样品制备 ! 引 言 ［1］ 傅里叶变换离子回旋共振质谱（FT-ICR-MS ）具有超高分辨率和准确度的突出优点 ，并可以与多 ［2 ］ 种离子化方式相结合。近年发展起来的基质辅助激光解吸电离（MALDI ）源 ，具有样品不易裂解、分 子离子峰强等特点，业已配备于FT-ICR-MS 商品仪器。但是，传统的MALDI 固相制样法存在粒子初始 速度高、样品结晶不均匀、信号重复性差和信号寿命短等诸多缺陷，给FT-ICR-MS 检测带来了困难。液 相制样法因其粒子初始速度小、基质与样品混合均匀、靶上任意点都能得到稳定信号等优点，不失为样 ［3 ，4 ］ 品制备的另一较佳选择 。本文使用 -氰基肉桂酸（CHCA ）、3-氨基喹啉（3AO ）和甘油以112 1 3（质量 ! 比）配制的液体基质制样，考察了激光强度、回旋池开门时间等因数对MALDI-FT-ICR-MS 质谱检测结果 的影响，对实验条件进行了优化。使用液相制样对5 类实际样品进行了MALDI-FT-ICR-MS 检测，结果 表明：液相基质对所测多类化合物具有很好的通用性，质谱信号具有很好的稳定性和持久性。使用FT- ICR-MS ，可充分发挥其特有的超高分辨率与准确度的优势，准确地推断出具体化合物的组成。 # 实验部分 # . ! 仪器 APEX II 型FT-ICR 质谱仪（Bruker DaItOnics ，Ins. USA ）；氮激光器，激光最大能量为300 J ，正离子 检测。 # . # 样品与试剂 实验中所检测的多肽、皂甙、四硫富瓦烯、杯芳烃和酞菁化合物，均为本实验室搜集的已提纯表征的 样品。其余试剂均为分析纯，水为自制三蒸水。 杯芳烃类化合物、四硫富瓦烯化合物溶于氯仿中配成浓度为1000 pmOI/ L 的溶液，皂甙类化合物 和多肽溶于三蒸水中配成浓度为100 pmOI/ L 的水溶液。 液相基质为 -氰基肉桂酸（CHCA ）、3-氨基喹啉（3AO ）、甘油，以质量比11 2 1 3 ，采用固体化合物分 ! 多次加入到甘油中搅拌溶解的方法配制。 # . $ 实验方法 取待测化合物溶液5 L ，溶解于少量液体基质中，滴加在进样杆的不锈钢靶上，送入质谱仪。激光 脉冲轰击靶上的样品与基质混合物，产生的离子经静电透镜聚焦、送入回旋池。累加10 ~ 20 次单次扫 描检测信号得到质谱图，用质谱仪配备的Xmass 软件得到和处理