分析化学--第七章沉淀滴定法.pptVIP

* 第七章 沉淀滴定 Precipitation titration 第一节 沉淀滴定法 沉淀滴定（precipitation titration）： 以沉淀反应为基础的滴定分析方法 AgNO3 NaCl 指示剂 Ag+ + Cl－ AgCl↓ 一、银量法(Argentometric method)的基本原理 原理:以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法 Ag+ + Cl－ →AgCl↓ Ag+ + SCN－ →AgSCN↓ 标准溶液: AgNO3溶液或NH4SCN溶液 待测物: 指示剂: 铬酸钾指示剂 铁铵矾指示剂 吸附指示剂 X-（Cl- 、I-、Br-、CN- 、SCN-） Ag+ 第七章 沉淀滴定法 1. 滴定前： [Cl-]= [NaCl] 2. 滴定开始至化学计量点前(滴加AgNO319.98mL) 第七章 沉淀滴定法 一、滴定曲线 以0.1000 mol·L-1 AgNO3标准溶液 滴定 20.00mL 0.1000 mol·L-1 NaCl溶液 滴定的过程中Cl-离子浓度的变化情况 一、滴定曲线 以0.1000 mol·L-1 AgNO3标准溶液 滴定 20.00mL 0.1000 mol·L-1 NaCl溶液 滴定的过程中Cl-离子浓度的变化情况 3.化学计量点时： [Cl-]= [Ag+]= KSP,AgCl 4.计量点后: [Cl-]= KSP,AgCl/ [Ag+] 第七章 沉淀滴定法 1. 滴定前： [Cl-]=0.1000 mol·L-1 2. 滴定开始至计量点前 (滴加AgNO3 19.98mL ) [Cl-]= [NaCl] 第七章 沉淀滴定法 0.1000 mol·L-1 AgNO3滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1 NaCl 3 . 计量点 [Cl-] · [Ag+]= KSP,AgCl [Cl-]= [Ag+]= KSP,AgCl [Cl-]= 1.56×10-10 =1.25×10-5 mol·L-1 4. 计量点后 (滴加AgNO3 20.02mL ) [Cl-] = KSP,AgCl [Ag+] = 第七章 沉淀滴定法 加入AgNO3体积(mL) 滴定百分数 pCl [Cl-] mol·L-1 0.0 90.0 99.0 99.9 100.0 100.1 101.0 110.0 200.0 1.00 2.28 3.30 4.30 4.91 5.51 6.47 7.48 8.31 0.1000 5.26×10－3 5.03 ×10－4 5.00 ×10－5 1.34 ×10－5 3.12 ×10－6 3.60 ×10－7 3.78 ×10－8 5.40 ×10－9 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 40.00 表8-1 0.1000mol·L-1 AgNO3滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1 NaCl溶液时[Cl-]及pCl值的变化(P132页) 第七章 沉淀滴定法 结论： （1） KSP 愈小，突跃范围愈大 （2）浓度愈大，突跃范围愈大 0 50 100 150 200 16 12 8 4 滴定百分数 pCl(PI) AgCl(Ksp=1.56×10-10) AgI 图8-1 AgNO3溶液滴定NaCl ，NaI 的滴定曲线 (Ksp=8.3×10-17) 第七章 沉淀滴定法 · · AgCl的计量点 AgI 的 计 量 点 二、银量法终点的指示方法 方法名称 　　指示剂 ▲ 莫尔法 （Ｍohr method） 　K2CrO4 ▲ 佛尔哈德法 （Volhard method） 铁铵矾 （NH4Fe(SO4)2·12H2O) ▲ 　法扬斯法 （Fajans method） 吸附指示剂 第七章 沉淀滴定法 （一）铬酸钾指示剂法（Ｍohr method） 测定原理： 标准溶液： AgNO3 待测物： Ｘ－（ Cl- 、Br-）CN- 指示剂： K2CrO4 终点前： Ag+ + Cl－ →AgCl↓（白色） 终点时： Ag+ + CrO42－ →Ag2CrO4↓ （砖红色） AgCl溶解度Ag2CrO4溶解度，故Ag2CrO4 后沉淀 第七章 沉淀滴定法 （一）铬酸钾指示剂法（Ｍohr method） 注意： １. AgCl溶解度 ＜