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加氢设备的主要损伤形式
表2 重油加氢高压空冷设计工艺参数核算结果 项目 按反应初期设计 参数计算 按反应末期设计 参数计算 Kp 0.963 0.854 气相流动速率(m.s-1) 5.41 5.30 液相流动速率(m.s-1) 0.026 0.035 介质流速是影响腐蚀的主要因素。对于Kp大于0.5的系统,国外认为腐蚀发生的流速范围大多数在5.5m/s到7.6m/s之间,重油加氢高压空冷中的总流动速度在5.4m/s左右,在允许范围内。但从表2中可以看出,液相流动速率很低,在0.03m/s左右。由于空冷器进料分配不可能完全均衡,因此,在空冷器下部管束中液相应相对较多些,流速应该比较低,容易导致管道结垢问题。 高。 3 、腐蚀介质分析 对高压空冷E-1340/1341酸性水进行采样分析,结果见表3。 从表中可以看出,冲洗后水中S2-的含量在20~40mg/g,NH4+在10~20mg/g,Cl-平均在100μg/g以上,各项分析离子的浓度都比较大。粗略计算,冲洗水中的NH4HS浓度在5.6%左右。根据资料介绍[1],NH4HS浓度低于2%不会发生明显的腐蚀,NH4HS浓度上升,腐蚀加剧。此外,在冲洗后水中还含有少量的CN-,尽管含量不到1μg/g,但CN-在很低的浓度下对腐蚀也有很大的影响,会加速腐蚀的发生。原来该处针对CN-腐蚀加注多硫化钠缓蚀剂,但由于该缓蚀剂容易分解,造成高压注水泵机械密封结垢,影响泵的寿命,1996年停注。高压注水采用双塔汽提净化水,其水质情况见表4。从表中可以看出,该水水质很难保证,有时水呈酸性,Cl-含量比较 表3 高压空冷酸性水分析数据 采样 位置 分析 结果 pH Cl – (μg.g-1) 总铁 (μg.g-1) S2- (μg.g-1) NH4+ (μg.g-1) CN- (μg.g-1) E-1340后 最大值 9.6 609.70 10.64 39950.4 19156.5 - 最小值 9.1 36.87 1.86 21687.4 13350.0 - 平均值 9.3 399.40 3.79 32117.5 15521.9 - ? ? ? ? ? ? ? ? E-1341后 最大值 9.7 533.00 21.84 34243.2 17624.0 0.65 最小值 9.1 151.73 1.10 16823.8 14031.1 0.07 平均值 9.3 294.80 5.34 28658.4 15225.5 0.36 4 、腐蚀产物分析 从空冷器出入口采集腐蚀产物进行分析,结果见表5。从分析可以看出,空冷器出口腐蚀产物以FeS为主,还含有氨的硫化物和氯化物等物质。 从腐蚀穿孔的空冷管上刮取腐蚀产物进行x射线衍射分析,确定这些物质主要为FeS和S,此外还有少量的FeO、FeSO4等产物。通过分析认为,S、FeO、FeSO4是FeS在空气中与氧气及水的反应产物。 表5 高压空冷腐蚀产物分析 项目 E-1340出口 E-1341入口 E-1341出口 550℃灼烧失重,% 36.60 7.14 22.38 总铁, % 38.18 49.87 35.02 总硫, % 25.48 18.40 样品少 NH4+, % 4.53 无 3.62 Cl-, % 0.22 0.01 0.15 酸不溶物, % 无 5.35 5.48 表5 5 、扫描电镜及能谱分析 利用扫描电镜观察腐蚀表面形貌,并对腐蚀部位进行微区成份分析,结果见表6。试样表面分两种状态,一种是表面经超声波清洗去除腐蚀产物,另一种是未清洗保留腐蚀产物。从分析结果可以看出,腐蚀产物应以硫化物为主,还有少量的氯化物。通过以上分析,初步认为空冷器出口管端腐蚀以NH4Cl和NH4HS的垢下腐蚀为主。 ? 表6 腐蚀试样微区成份分析结果(wt%) 组分 经超声波清洗 未清洗 Fe 95.96 77.39 S 1.97 21.86 Cl 0.23 0.76 P 1.84 0.00 合计 100.00 100.00 ? 表6 目前已经采取的措施 根据现场实际情况,对高压空冷的工艺操作进行了调整,并采 取了一些保护和应急措施。从近一段时间的运行来看,效果比较理想。目前采取的措施主要有以下几方面: a)增加E-1340/1341空冷前注水次数,由原来的每周1次改为连续注水。提高注水量,以保证在满足饱和蒸汽压的前
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