三级结构结晶
§6.2 高分子链的三级结构 PE单晶STM (扫描隧道电镜) 结果 正交偏光显微镜 偏振光形成原理 黑十字形成原理 环带球晶 有时球晶呈现更复杂的图案,在黑十字消光图像上重叠着明暗相间的同心消光环,称为环带球晶。 高分子溶液受搅拌剪切,以及纺丝或塑料成型受挤出应力时,高分子所受的应力还不足以形成伸直链晶体,但能形成纤维状晶或串晶。 纤维状晶体总长度可大大超过分子链的平均长度,分子平行但交错排列。串晶是以纤维状晶为脊纤维,上面附加许多片晶而成。这是由于溶液在搅拌应力作用下,一部分高分子链伸直取向聚集成分子束。当停止搅拌后,这些取向了的分子束成为结晶中心继续外延生成折叠链晶片。 例如,将聚乙烯溶在热二甲苯中配成0.1%溶液,搅拌后冷却,就得到串晶。 (3) 插线板模型(Flory) 3. 聚合物的非晶态结构模型 (1) 无规线团模型 Flory认为,在非晶态聚合物的本体中,分子链构象与溶液中一样,呈无规线团状,且相互缠结,整个聚集态结构是均相的。 (2)局部有序模型 (两相球粒模型) Yeh则认为,非晶聚合物中也存在一定程度的局部有序,主要包括2-4nm范围的局部有序区(粒子相)和1-5nm的粒间相(无规线团、链端和连接链等)两部分 。 两相球粒模型可以解释: (1)非晶态聚合
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