贮氢材料专题教学.pptx

金属功能材料 —贮氢材料目录贮氢材料简介贮 氢 原 理贮氢材料应具备的条件贮氢材料的种类贮氢材料的应用贮氢材料简介 贮氢材料(Hydrogen storage material)是在一般温和条件下，能反复可逆地（通常在一万次以上）吸入和放出氢的特种金属材料。又称贮氢合金或储氢金属间化合物。这种材料在一定温度和/item/%E6%B0%A2%E6%B0%94氢气压强下能迅速吸氢，适当加温或减小氢气压强时又能放氢的材料。 在1970-1985年期间，基于SmCo5和LaNi5的可逆吸储氢和释放氢的 性质，荷兰的Philips实验室首先研发LaNi5材料，除用两种金属组合的二元型，如AB2、AB5、AB等外，还开发了多元金属组成的复合材料。有人将早期开发的稀土类的储氢材料成为第一类的 储氢材料，而把钛锆系、镁系称为第二代储氢材料。贮 氢 原 理1、金属与氢气生成金属氢化物的反应2、金属氢化物的能量贮存、转换3、金属氢化物的相平衡和热力学1、金属与氢气生成金属氢化物的反应 金属和氢的化合物统称为金属氢化物。元素周期表中所有金属元素的氢化物在20世纪60年代以前就已被探明，并被汇总于专著中。 元素周期表中IA族元素(碱金属)和IIA族元素(碱土金属)分别与氢形成MH、MH2化学比例成分的金属氢化物。 氢在各种金属中的溶解热?H(kcal/mol)　各种金属与氢反应性质的不同可以从氢的溶解热数据中反映出来： IIA-IVB族金属的氢的溶解热是负(放热)的很大的值，称为吸收氢的元素；　VIB--VIII族金属显示出正(吸热)的值或很小的负值，称为非吸收氢的元素；　VB族金属刚好显示出两者中间的数值。　2、金属氢化物的能量贮存、转换　金属氢化物可以作为能量贮存、转换材料，其原理是：金属吸留氢形成金属氢化物，然后对该金属氢化物加热，并把它放置在比其平衡压低的氢压力环境中使其放出吸留的氢。吸氢,放热放氢,吸热　式中，M---金属；MHn---金属氢化物　P---氢压力；?H---反应的焓变化 反应进行的方向取决于温度和氢压力。 实际上，上式表示反应过程具有化学能(氢)、热能(反应热)、机械能(平衡氢气压力)的贮存和相互转换功能。　 由上面的反应式可知，贮氢材料最佳特性是在实际使用的温度、压力范围内，以实际使用的速度，可逆地完成氢的贮藏释放。实际使用的温度、压力范围是根据具体情况而确定的。　一般是从常温到400℃，从常压到100atm左右，特别是以具有常温常压附近的工作的材料作为主要探讨的对象。　具有常温常压附近工作的纯金属的氢化物中，显示出贮氢材料性能的有钒的氢化物(VH2)和镁的氢化物(MgH2)。　但是MgH2在纯金属中反应速度很慢，没有实用价值。　贮氢合金材料都服从的经验法则是“贮氢合金是氢的吸收元素(IB—IVB族金属)和氢的非吸收元素(VIB-VIII族金属)所形成的合金”。　如在LaNi5里La是前者，Ni是后者；在FeTi里Ti是前者，Fe是后者。即，合金氢化物的性质介于其组元纯金属的氢化物的性质之间。　然而，氢吸收元素和氢非吸收元素组成的合金，不一定都具备贮氢功能。　例如在Mg和Ni的金属间化合物中，有Mg2Ni和MgNi2。Mg2Ni可以和氢发生反应生成Mg2NiH4氢化物，而MgNi2在100atm左右的压力下也不和氢发生反应。　作为贮氢材料的另一个重要条件是要存在与合金相的金属成分一样的氢化物相。　例如LaNi5H6相对于LaNi5，Mg2NiH4相对于Mg2Ni那样。 总之，金属(合金)氢化物能否作为能量贮存、转换材料取决于氢在金属(合金)中吸收和释放的可逆反应是否可行。氢在金属合金中的吸收和释放又取决于金属合金和氢的相平衡关系。　 3、金属氢化物的相平衡和热力学　金属-氢系的相平衡由温度T、压力p和组成成分c三个状态参数控制。　用温度、压力、成分组成二元直角坐标可以完整地表示出金属--氢系相图。图1 贮氢合金的压力-组分-温度等温线图2 La Ni 5-H系合金的吸收分解P-C-T曲线　在T--c面上的投影为温度--成分图(T--c图)，在p--c面上的投影为压力--成分图(p--c图)。　下图为M--H2系的典型的压力--成分等温曲线图。温度T3T2T1T3p3p3pH2T2p2p2DT1Cp1p1Bn2n1A对应一个M原子的氢原子数/n　温度T1的等温曲线中p和c的变化如下：　T1保持不动，pH2缓慢升高时，氢溶解到金属中，H/M应沿曲线AB增大。固溶了氢的金属相叫做?相。　达到B点时， ?相和氢气发生反应生成氢化物相，即 ?相。图3 金属-氢系理想的p-c图温度T3T2T1T3p3p3pH2T2p2p2DT1Cp1p1Bn2n1A对应一个M原子的氢原子数/n　当变到C点时，所有的?相都变为 ? 相，此后当再