科大物理化学 第一章2.ppt

第一章 热力学第一定律 §1、热力学概论 一、热力学的研究对象 热力学是研究能量相互转换过程中所应遵循的规律的科学。 研究对象： 1、各种物理变化、化学变化中所发生的能量效应。（热力学发展初期，只涉及热和机械功间的相互转换关系，这是由蒸汽机的发明和使用引起的。现在，其他形式的能量如电能、化学能、辐射能等等也纳入热力学研究范围。） 2、一定条件下某种过程能否自发进行，若能进行，则进行到什么程度为止，即变化的方向和限度问题。 二、热力学体系的基础（基石） 热力学的一切结论主要建立在两个经验定律的基础之上，即热力学第一定律和热力学第二定律（这是19世纪发现的，后面将详细讲述）。 所谓经验定律，应有如下特征 1、是人类的经验总结，其正确性是由无数次的实验事 实所证实； 2、它不能从逻辑上或其他理论方法来加以证明的（不同于定理） ? 20世纪初，又发现了热力学第三定律。虽然其作用远不如第一、第二定律广泛，但对化学平衡的计算具有重大的意义。 三、化学热力学 热力学在化学过程中的应用构成“化学热力学”，其研究对象和内容： 1、判断某一化学过程能否进行（自发）； 2、在一定条件下，确定被研究物质的稳定性； 3、确定从某一化学过程所能取得的最大产量的条件。 ? *这些问题的解决，将对生产和科研起巨大的作用。 四、热力学的应用 1、广泛性：只需知道体系的起始状态、最终状态，过程进行的外界条件，就可进行相应计算；而无需知道反应物质的结构、过程进行的机理，所以能简易方便地得到广泛应用。 2、局限性： a、由于热力学无需知道过程的机理，所以它对过程自发性的判断只能是知其然而不知其所以然，只能停留在对客观事物表面的了解而不知其内在原因。 b、其研究对象是有足够大量质点的体系，得到物质的宏观性质（故无需知物质的结构），因而对物质的微观性质，即个别或少数分子、原子的行为，热力学无法解答。 c、热力学所研究的变量中，没有时间的概念，不涉及过程进行的速度问题。热力学无法预测过程什么时候发生、什么时候停止。（这对实用的化学反应来讲显然是不够的，需用化学动力学来解决）。 §2、几个基本概念一、体系和环境 将某一事物的一部分从其他部分划分出来，作为研究对象，而这一部分的物质称为“体系”，体系以外的部分叫做“环境”。 ?例如：我们可以把反应瓶内（包括反应瓶）物质称“体系”，外部环境称“环境”。 “体系”与“环境”之间应有一定的“边界”，这个边界可以是实在的物理界面（如图1（2），（3）），亦可以是虚构的界面（如图1（1）中反应瓶口的虚线） 二、体系的分类 根据体系与环境的关系，热力学体系可分三类： 1.敞开体系：体系与环境间既有物质交换，也有能量 （热交换,如图1.1）； 2.封闭体系：体系与环境间没有物质交换，只有能量（热等交换,图1.2）； 3.孤立（隔离）体系：体系与环境间既无物质交换，也无能量交换,图1.3）。 说明： a、体系与环境的划定（或选择）并没有定规，完全根据客观情况的需要，以处理问题的方便为准。如图1.3的反应，若我们想划出一个孤立体系，严格地讲，应该把隔热层反应瓶也归入体系，以使体系与环境无热交换；若想划出一个封闭体系，则可把反应瓶归入环境。 b、热力学研究的是能量交换的规律，所以一般情况下讨论的是封闭体系，除非特别说明。 三、状态和状态函数 1.状态：是指某一热力学体系的物理性质和化学性质的综合表现，确定（规定）体系状态性质的是体系的状态函数，即不同的体系状态有不同的状态函数，相同的状态有相同的状态函数。 2.状态函数：宏观物理量，如质量（m）、温度（T）、压力（P）、体积（V）、浓度（C）、密度（?）、粘度（?）、折光率（n）等等，体系的这些宏观性质中只要有任意一个发生了变化，我们就说体系的热力学状态发生了变化。 3.状态函数的分类 (1) 容量性质： 状态函数值与体系中物质的数量成正比，在体系中有加和性，如体积（V），质量（m）、热容（C）等； (2) 强度性质： 状态函数值与体系中物质的数量无关，无加和性，整个体系的强度性质值与各部分性质值相同，如密度（?）、浓度（C）、压力（P）等。 (3) 状态函数间的相互关系 a、往往两个容量性质之比就成为体系的强度性质。例如： ? = m / V ， 比热c = C / m；等等。 b、体系的热力学状态性质只说明体系当时所处的状态，而不能推断体系以前的状态。 例如：1atm 100?C的水，只说明体系（水）处于100?C，