硬软酸碱理论.ppt

酸碱理论 软硬酸碱的分类及原则 1. 软硬酸碱的分类 软硬酸碱是对路易斯酸碱的进一步分类。根据路易斯酸的受电子原子和路易斯碱的给电子原子的特点，把它们保持价电子能力的强和弱分别称为硬和软。 酸有三类：一类称为硬酸，它的特点是金属或其它接受电子原子的体积小，正电荷高，没有易变形和易失去的电子，也就是接受电子对外层电子抓的紧。另一类称为软酸，它的特点是金属或其它接受电子原子体积大，正电荷低或等于零，有若干易变形或易失去的电子，也就是接受电子原子对外层电子抓的松。最后某些酸对外层电子抓的松紧的程度介于硬酸和软酸之间，称为交界酸。三类酸的举例见表10-8 表10-8 酸的软硬分类 H+ Li+ Na+ K+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ 硬酸 Al3+ Cr3+ Fe3+ Co3+ Ti4+ Mn4+ Mn2+ BF3 SO3 CO2 Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ 交界酸 Zn2+ Pb2+ Sn2+ Sb3+ Bi3+ SO2 Cu+ Ag+ Cd2+ Pt2+ Hg2+ Pd2+ Tl3+ 软酸 I+ Br+ I2 Br2 S 某些金属原子(Fe、Ni) 碱亦有三类：一类称为硬碱，它的特点是碱中的给电子原子不易失去电子，电负性高，难变形不易被氧化，即对外层电子的吸引力强。另一类称为软碱，它的特点是碱中的给电子原子易失去电子，易极化变形，电负性小即原子对外层电子的吸引力弱。性质介于软、硬之间的碱称为交界碱。三类碱的举例见表10-9。 表10-9 碱的软硬分类 H2O OH- O2- F- CH3COO- 硬碱 PO43- Cl- CO32- SO42- ClO4- NO3- NH3 交界碱 Br- NO2- SO32- H- SCN- 软碱 CO CN- I- HS- S2O32- S2- 必须指出：软硬酸碱的分类不但与元素的性质相关，而且与它们的氧化态也有关，即随着其离子电荷的不同而改变。例如，Fe3+和Sn4+是硬酸，而Fe2+和Sn2+则为交界酸。Cu2+为交界酸而Cu+则为软酸。SO42-为硬碱，SO32-则为交界酸，S2O32-为软碱等。另外，与结合在酸碱上的基团也有影响。如：BH3为软酸，BF3为硬酸，而B(CH3)3则为交界酸。又如NH3为硬碱，C6H5NH2为交界碱。 2. 软硬酸碱原则及其应用 从大量的酸碱反应和酸碱络合物的性质中，总结出了软硬酸碱原则（简称SHAB*原则）。这个原则是：软酸与软碱容易生成稳定的化合物，硬酸与硬碱也容易生成稳定的化合物，至于交界的酸碱，就不论对方是软还是硬都能反应，所生成的化合物的稳定性相差不大。由此总结为：“软亲软，硬亲硬，软硬交界就不管。”这仅仅是一个简单原则，而且也有不少例外，但在目前仍是一个有用的原则。应用这一原则可以说明无机物质的某些性质。 (1) 化合物的稳定性 HF和HCl是稳定的化合物，而HI则不稳定，稍加热就会分解。这是由于前面两个是硬-硬结合，而后面是硬酸(H+)与软碱(I-)的结合，故不稳定。又如H2SO4比H2SO3稳定(H2SO3只能存在于水溶液中)。HN