资料：西南师范大学有机化学教案（应用化学及环境化学专业）：第七章 炔烃和二烯烃.pptVIP

第七章 炔烃和二烯烃 7.1 共轭作用 烯烃和二烯烃的氢化热(KJ.Mol-1) 1,3-丁二烯的结构 (1) 键长平均化 (2)体系能量降低，稳定性增加 (3) 4个P 电子形成大π 键，其电子是离域的，流动性更大，当体系一端受到史试剂进攻时，会出现交替极化现象 共轭体系 在不饱和化合物中，如果与C=C相邻的原子上有P轨道，则此P轨道可与C=C形成一个包括两个以上原子核的π键，这种体系叫共轭体系。 共轭体系的分类（根据与C=C共轭的P轨道的类型） （1）π- π共轭 eg. CH2=CH-CH=CH2 （2）P- π共轭 eg. CH2=CH-Cl (3) 超共轭效应(?-?) eg. CH3-CH=CH2 一般是供电子的, 超共轭作用不如π- π, P- π共轭作用强 例1. 烯烃稳定性： R2C=CR2 R2C=CHRRCH=CH2CH2=CH2 例2. 碳正离子的稳定性: (CH3)3C+ (CH3)2C+HCH3C+H2 共轭作用的方向 p-π 共轭： 若有p电子朝着双键方向移动，则为推电子p-π 共轭(+C). 强度顺序：同族：-F -Cl -Br -I 同周期：-NR2 -OR -F 若无P电子，则为吸电子(-C) 共轭作用的方向 π- π共轭 吸电子共轭效应(-C)：电负性强的元素吸引电子使共轭体系的电子云向该元素偏移. -C顺序：同族： =O =S 同周期：=O =NR =CR2 超共轭效应： 一般是供电子的. 顺序：-CH3 -CH2R -CHR2 -CR3 共轭效应的应用 例1. 烯丙式氯代烃的反应 共轭效应的应用 例2 特殊结构的Grinard试剂 碳正离子的稳定性 不同类型的氯代烃在SN2反应中的相对速度 C6H5CH2XCH2=CHCH2XCH3XCH3CH2X 4.0 1.3 1 3.3×10-2 (CH3)2CHX (CH3)2CHX 8.4×10-2 3.3×10-7 乙烯式卤代烃 * * 226.4 CH2=CH2CH2=CHCH3 254.4 CH2=CH2CH2CH=CH2 125.9 CH2CH2CH2CH=CH2 238.9 CH2=CH2CH=CH2 126.8 CH2CH2CH=CH2 氢化热 化合物 氢化热 化合物 .. *