资料：西南师范大学有机化学教案（应用化学及环境化学专业）：第九章 核磁共振、红外光谱和.pptVIP

第九章 核磁共振、红外光谱和质谱 1945年以F. Bloch和E.M.Pucell为首的两个研究小组几乎同时发现了核磁共振(nuclear magnetic resonance) 现象.他们二人因此而获得1952年诺贝尔物理奖.今天核磁共振已成为鉴定有机化合物及研究化学动力学等的极为重要的方法.核磁共振能提供四种结构信息:化学位移、偶合常数、核信号强度和驰豫时间。通过这些信息的分析，可以了解特定原子的化学环境、原子个数、邻近基团的种类及分子的空间构型。所以核磁共振在化学、生物学、医学和材料科学等领域的应用日趋广泛。 特别是近20年来，随着超导磁体和脉冲傅立叶变换法的普及，NMR的新技术、新方法不断涌现，如二维核磁共振技术、差谱技术及固体核磁共振技术的发展，使核磁共振的分析方法和技术不断完善，应用范围日趋扩大，样品用量大大减小，灵敏度大大提高。NMR也可以作定量分析，但误差较大，不能应用于痕量分析。 产品型号： 300MHz 1.1 核磁共振基本原理 核磁共振研究的对象：具有磁矩的原子核。原子核是带正电的粒子。其自旋运动将产生磁矩，但并非所有同位素的原子核都有自旋运动，只有存在自旋运动的原子核才有磁矩。 原子核的自旋运动与自旋量子数I 有关。I=0的原子核没有自旋运动，I 不等于0的原子核有自旋运动。 原子核可按I 的数值分为以下三类。 核磁共振的产生 实现核磁共振的两种方法 a．扫场法: 改变?0 b．扫频法: 改变? 9.1.2 化学位移 1950年，W. G. Proctor 和当时旅美学者虞福春研究硝酸铵的14N NMR时，发现硝酸铵的共振谱线为两条。显然，这两条谱线对应硝酸铵中的铵离子和硝酸根离子，即核磁共振信号可反映同一种核的不同化学位移。 有机化合物中的质子与独立的质子不同，它的周围还有电子，在电子的影响下，有机化合物中质子的核磁共振信号的位置与独立的质子不同。 化学位移（chemical shift):原子核如质子由于化学环境所引起的核磁共振信号位置的变化。 质子在不同化学环境下的核磁共振信号 9.1.2.1 屏蔽常数(shielding constant)和屏蔽常数（shielding effect) 由于分子中电子对质子有屏蔽作用，电子在外加磁场中产生感生磁场，其方向与外加磁场相反。因此，实际上作用于质子的磁场强度比外加磁场小。 9.1.2.2 化学位移的测定 有机化合物质子所经受的屏蔽效应可以用它对标准物质的化学位移来进行比较。常用的标准物质为四甲基硅烷（CH4)4Si (TMS)。 化学位移的计算方法 待测物中加一标准物质（如TMS），分别测定待测物和标准物的吸收频率?x和?s，以下式来表示化学位移?： 化学位移（?）=（信号位置-TMS峰的位置）X106/核磁共振所用仪器的频率MHz 用ppm单位表示化学位移与仪器的频率无关。 9.1.2.3 结构对化学位移的影响 质子在不同的结构中经受的屏蔽效应(?)不同，其化学位移也不同。 ?=?B0(1-?)/2? [note]建立电子云密度→屏蔽效应(?) →化学位移（?） →图谱中的位置（靠左或靠右）的关系(低场或高场）。 例：在CH3X型化合物中，X的电负性越大，甲基碳原子上的电子云密度越小，同样甲基上质子的电子云密度越小，屏蔽作用越小，化学位移越大，在低场出现。 磁各向异性效应 例： ?电子在外加磁场中所产生的感生磁场是有方向性的。 9.1.2.4 等价质子和不等价质子 化学位移不同的质子称为化学不等价质子（chemically nonequivalent).判断两个质子是否化学等价的方法是将它们分别用一个试验基团取代，如两个质子被取代后得到同一结构，则它们是等价的。 9.1.2.5 积分曲线 在1H NMR谱图中有几组峰表示样品中有几种化学不等价的质子，每一组峰的强度，即其面积，则与质子的数目成正比，根据各峰组的面积比，可以推测各种质子的数目比。 不同结构环境的化学位移见表9.1。 自旋-自旋裂分(spin-spin splitting) 在Proctor等人发现了硝酸铵氮谱的多重性之后，Gutowsky等人在1951年报道了另一种峰的多重峰现象。他们发现POCl2F溶液的19F NMR谱图中存在两条谱线，而分子中只有一个F原子，显然这两条谱线是不能用化学位移来解释的，由此发现了自旋-自旋耦合（spin-spin coupling). 自旋裂分（spin-spin splitting ),耦合常数（coupling constant)