01第一章 功能高分子材料导论.pptVIP

主讲：高原;参考书目 《功能高分子材料》赵文元主编 化学工业出版社2008年 《功能高分子材料 》焦剑 主编 化学工业出版社 2007年 《功能高分子材料》王德海主编 华东理工大学出版社2006年 《功能高分子材料》马建标主编 化学工业出版社 2004年 《功能高分子材料》周学良主编 化学工业出版社 2002年 《特种与功能高分子材料 》王国建主编 中国石化出版社 2004年 《功能高分子材料化学》赵文元主编 化学工业出版社1996年 《功能高分子材料化学》（第二版）赵文元主编 化学工业出版社 2003年; 功能高分子材料是研究功能高分子材料规律的科学，是高分子材料科学领域发展最为迅速，与其他科学领域交叉度最高的一个研究领域。它是建立在高分子化学、高分子物理等相关学科的基础之上，并与物理学、医学、甚至生物学密切联系的一门学科。由于涉及面广，因此给人的感觉是资料零散，规律性不强。但是任何一门科学总有其自身的发展现律，随着功能高分子材料科学研究的深入，有关信息的日趋丰富，为功能高分子材料学科在摸清自身发展规律以及完善其理论提供了有利条件。本章试图对来自于科学研究前沿的丰富而较散在的大量相关文献资料进行归纳、分类、总结，从中找出功能高分子材料学科中的一般发展规律。此课程主要介绍功能高分子材料性能与结构的一般关系，制备功能高分子材料的总体策略和功能高分子化学的研究方法等内容，使学生对功能高分子材料科学有一个概括性的认识。;第一节 功能高分子材料概述;二、功能高分子材料的发展历程 高分子的概念始于20世纪20年代，但应用更早。 1839年，美国人Goodyear发明硫化橡胶。 1855年，英国人Parks用硝化纤维素与樟脑混合制得赛璐珞。 1889年，法国人De Chardonnet（夏尔多内）发明人造丝。 1907年，酚醛树脂诞生。;1920年，德国人Staudinger发表了“论聚合”的论文，提出了高分子的概念，并预测了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的结构。 高分子溶液理论在30年代建立，并成功测定了聚合物的分子量。Flory为此获得诺贝尔奖。 40年代，二次大战促进了高分子材料的发展，一大批重要的橡胶和塑料被合成出来。 50年代，Ziegler和Natta发明配位聚合催化剂，制得高密度PE和有规PP，低级烯烃得到利用。 60年代以后，特种高分子和功能高分子得到发展。 特种高分子：高强度、耐高温、耐辐射、高频绝缘、半导体等。;二、功能高分子材料构效关系分析 功能高分子材料之所以能够在应用中表现出许多独特的性质，主要与其上述结构有关。不同的功能高分子材料，因为所需功能不同，依据的结构层次也有所不同。其中比较重要的结构层次包括材料的化学组成和官能团的影响、聚合物链段的影响、材料超分子结构的影响和宏观结构的影响等几个方面。;1．官能团的性质与聚合物功能之间的关系 (1)功能高分子材料的性质主要取决于所含的官能团 (2)功能高分子材料的性质取决子聚合物骨架与官能团协同作用 利用电活性高分子材料对电极表面进行修饰制备化学敏感器，测定某些活性物质。利用在聚合物中引入第二种基团来控制敏感器的作用，利用氧化还原基团控制修饰层的离子交换能力。;图1-1中Y表示被测定阳离子．R表示离子交换基团邻位的氧化还原基团，负号表示阴离子型离子交换基团。 修饰在电极表面的电活性聚合物在相邻位置同时接有离子交换基团(如磺酸基)和氧化还原基团(如二茂铁)。;(3)官能团与聚合物骨架不能区分 官能团是聚合物骨架的一部分，或者说聚合物骨架本身起着官能团的作用。 主链型聚合物液晶：有极好机械强度的梯形聚内酰胺等。 导电聚合物：具有线性共扼结构的大分子结构，如聚乙炔和芳香烃。 (4)官能团在功能高分子材料中仅起辅助作用 引入官能团改善溶解性能，降低玻璃化温度，改变润湿性和提高机械强度等作用。 在高分子膜材料中引入极性基团可以改变润湿性。在这种情况下，这类宫能团对功能的实现一般贡献较小，是次要结构。;2．功能高分子材料中聚合物骨架的作用 引入高分子骨架后产生的性能差别被定义为高分子效应 (1)溶解度下降效应 只能溶胀，而不能溶解。 例如：呈固相的高分子试剂易于与液相中其他组分分离，使高分子试剂容易回收再生，高分子催化剂可以反复多次使用，更重要的是使固相合成成为现实。 (2)高分子骨架的机械支撑作用 例如，在相对刚性的聚合物骨架上“稀疏”地连接功能基，制成的高分子试剂具有类似合成反应中的“无限稀释”作用，骨架上各功能基团之间没有相互作用和干扰。在用固相法合成肽时就需要这种“无限稀释”作用，以获得纯度高的产物。;(3)高分子骨架的模板效应 模板效应是指利用高分子骨架的空间结构，包括构型和构象，在其周围建立起特殊的局部空间环境，在有机合成和其他应用场合提供一个