大学第八章羧酸和羧酸衍生物.pptVIP

广东药学院 第八章 羧酸和羧酸衍生物 詹海莺 羧酸衍生物被还原成伯醇或酰胺——用氢化铝锂化学还原剂还原。碳碳双键可不受影响。 （6）酰胺的特性 酸碱性 酰胺是中性化合物。 原因：p-π共轭体系使氮原子上的电子云密度下降，接受质子的能力减弱，碱性减弱，因此仅是在强酸强碱条件下显示出弱碱弱酸性。 酰亚胺具有酸性。 原因：氮原子连接两个酰基，氮上电子云密度极大降低，使N-H键极性加大，而呈现明显的酸性。 酰亚胺能与氢氧化钠（氢氧化钾）水溶液生成盐。 Hofmann降解反应 氮上未取代的酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去羰基而生成少一个碳原子的伯胺反应称Hofmann降解反应。 四、 前列腺素 前列腺素(prostaglandins ,PG)是花生四烯酸以及其他不饱和脂肪酸的衍生物。它是在前列腺的分泌物中检测出来的，故名前列腺素。前列腺素是具有五元环和20个碳原子的脂肪酸。其基本结构是前列腺(烷)酸(prostanoic acid PA)。随着分子中所含的酮基、羟基、双键数目和位置不同，形成了各种性能不同的PG。 练习： 广东药学院 三、碳酸衍生物 碳酸是不稳定的二元酸。碳酸的单酯或单酰胺等 均不稳定,但碳酸双衍生物很稳定,是合成药物的原料。 广东药学院 * (1) 脲(尿素, urea) ——碳酸的二元酰胺 1. 弱碱性 不能使石蕊试纸变色, 只能与强酸成盐。 尿素与硝酸(或草酸)生成不溶性盐,常用此性质由尿中分离尿素。 2. 水解反应 广东药学院 * 4. 缩二脲的生成和缩二脲反应 3. 与亚硝酸反应——定量测定尿素的常用方法之一 缩二脲 缩二脲在碱性介质与极稀的硫酸铜溶液产生紫红色的颜色反应，叫做缩二脲反应。 紫红色溶液 凡分子中含有≥2个酰胺键 (-CONH-) 结构的化合物 (如草二酰胺、多肽和蛋白质) 都能发生缩二脲反应。 上页 下页 首页 广东药学院 * (2) 胍 脲分子中的氧原子被亚氨基（＝NH）取代后的化合物，称为胍，又称亚氨基脲。 胍为有机强碱(pKb=0.52), 与季铵碱、KOH相当, 能吸收空气中 CO2 生成稳定的碳酸盐。某些胍的衍生物具有生理活性。 上页 下页 首页 广东药学院 * (3) 丙二酰脲 为无色结晶，熔点为245℃，微溶于水。它可由脲与丙二酸酯在醇钠作用下发生氨解反应，所得产物再经酸化制得。 丙二酰脲 上页 下页 首页 广东药学院 * 丙二酰脲分子中有一个活泼的亚甲基和两个二酰亚氨基, 能够发生酮型－烯醇型互变异构。 烯醇型表现出比乙酸 (pKa=4.76) 还强的酸性(pKa=3.85),故常称为巴比妥酸(barbituric acid)。 巴比妥酸分子中亚甲基上的两个氢原子被烃基取代后即得到 具有镇静、催眠和麻醉作用的巴比妥(barbital)类药物。 苯巴比妥 上页 下页 首页 3．酯的生成 羧酸与醇在酸催化下加热反应生成酯(ester)和水，这个反应称为酯化反应(esterification)。同样条件下，酯水解又可生成羧酸和醇。所以酯化反应是可逆反应。 苯甲酸甲酯 (85-95%) 乙酸乙酯 增加反应物之一，或不断从反应体系中移去一种生成物,可促使平衡右移,提高酯的收率。 酯键 伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应，通常是按酸脱羟基醇脱氢的方式生成酯。 4．酰胺的生成 羧酸与氨(或胺)反应首先形成铵盐, 然后加热脱水得到酰胺 (amide)。 酰胺键 酰胺是一类很重要的化合物, 很多药物和化工产品的分子中都含有酰胺键 。 广东药学院 * 第二节 羧 酸 衍 生 物 羧基中的-OH被其它原子或基团取代后所生成的化合物，称为羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)。 取代羧酸 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 酰胺 上页 下页 首页 广东药学院 * 酰 基 acyl group 离去基 Leaving group 上页 下页 首页 广东药学院 * 根据相应的酸命名酰基:“某酸” “某酰基” 乙 酸 acetic acid 苯甲酸 benzoic acid 苯磺酸 苯磺酰基 乙酰基(acetyl) 苯甲酰基 benzoyl 上页 下页 首页 广东药学院 * 一、羧酸衍生物的命名 1、酰卤的命名 常见的为酰氯和酰溴：“酰基名”＋“卤