溶剂萃取离子交换.PPTVIP

稀释剂的作用与一般要求 稀释剂的作用主要有： 改变萃取剂的浓度，以便调整与控制萃取剂的萃取和分离能力。 溶剂化作用。溶质和溶剂相互作用叫做溶剂化。同一萃取剂在不同稀释剂中的萃取能力往往不同，本质上是稀释剂对萃取剂的溶剂化作用造成的。 增大萃合物在有机相中的溶解度。某些萃合物分子中若含有水分子，则极性大的稀释剂通过与水分子的作用，可使萃合物在有机相中的溶解度增大。 　改善有机相的物理性能，如降低萃取剂的粘度　 增加其流动性；改变有机相的密度，扩大它与 水相的密度差，有利于两相的分离澄清。 要求： （1）能与萃取剂或改质剂很好地互溶，对金属萃合物有高的溶解度；（2）在操作条件下化学稳定性好；（3）较高的闪点和较低的挥发性；（4）在水相中的溶解度小；（5）表面张力低，密度和粘度小：（6）价格便宜，来源广泛，毒性小。 稀释剂的作用与一般要求 稀释剂对萃取剂萃取性能的影响 稀释剂的组成、介电常数等对萃取剂的最大负荷能力、操作容量、动力速度、金属离子的选择性以及相的分离都有影响 (1)稀释剂的极性 稀释剂的极性往往会影响到金 属的萃取率，特别是对中性和碱性的影响更大。 (2)稀释剂介电常数 一般而论，介电常数高的 稀释剂常会使金属的分配比降低。 (3)稀释剂的组分 (4)溶解度参数 改质剂的影响 凡是加到有机相中能消除第二有机相的试剂就称作改质剂 经常用的改质剂是醇类（异癸醇，二乙基已醇，p-壬基酚）或TBP。改质剂的用量一般在2%～5%（体积），但也可能会用20%左右 萃 取 过 程——单级萃取 平衡关系式 溶质质量衡算关系式 萃取率 萃余率 X=KDY HYF + LXF = HY + LX 溶剂萃取——多级错流萃取 溶剂萃取——多级逆流萃取 离子交换法 优点：成本低、工艺操作方便、效率高、设备结构简单、不用有机溶剂 缺点：交换剂难得、生产周期长 离子交换原理 　　　离子交换树脂是一种不溶于酸、碱和有机溶剂的固态高分子材料。它的化学稳定性良好，且有一定孔隙度。其巨大的分子可以分成两部分：一部分是不能移动的，多价的高分子基团，构成树脂的骨架，使树脂具有上述的溶解度和化学稳定的性质；另一部分是可移动的离子，称为活性离子，它在树脂的骨架中进进出出，就发生离子交换现象。或者说，离子交换树脂是一类带有官能团的网状结构的高分子化合物，其结构由三部分组成：不溶性的三维空间网状骨架，连接在骨架上的官能团和官能团所带的相反电荷的可交换离子，根据树脂所带的可交换的离子性质，离子交换树脂大体上可分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。 　　当树脂浸在水溶液中时，活性离子因热运动，可在树脂周围的一定距离内运动。树脂内部有许多空隙，由于内部和外部溶液的浓度不相等（通常是内部浓度较高），存在着渗透压，外部水分可渗入内部，这样就促使树脂体积膨胀。把树脂骨架看作是一个有弹性的物质，当树脂体积增大时，内架的弹力也随着增加，当弹力大到和渗透压达到平衡时，树脂体积就不再增大。内架上的活性离子在水溶液中发生离解，可在较大的范围内自由移动，扩散到溶液中。同时，在溶液中的同类型离子，也能从溶液中扩散到骨架的网格或孔内。当这两种离子浓度差较大时，就产生一种交换的推动力，使它们之间产生交换作用，浓度差越大，交换速度越快。利用这种浓度差的推动力使树脂上的可交换离子发生可逆交换反应。离子树脂的交换反应与溶液中的装置反应相似。 离子交换原理 离子交换树脂分类 强酸性阳离子交换树脂 弱酸性阳离子交换树脂 强碱性阴离子交换树脂 弱碱性阴离子交换树脂 两性离子交换树脂 选择性离子交换树脂 离子交换过程的理论基础 离子交换选择性 离子交换平衡 离子交换过程和速度 离子交换平衡 离子交换反应的界面过程 离子交换选择性 影响离子交换树脂选择性的因素主要是： (1) 离子价数 离了交换树脂总是优先选择高价离子，而低价离子被吸附时则较弱。 (2) 溶液浓度有影响 树脂对离子交换吸附的选择性，在稀溶液中比较大，而在浓溶液中选择性较小。 (3) 离子的水化半径 依水化半径的次序，可将各种离子对树脂的亲和力大小排成下列顺序。 (4) 树脂物理结构的影响 (5) 有机溶剂的影响 (6) 树脂与交换离子间的辅助力 离子交换过程和速度 速度由以下几部分组成： （1）溶液中的谷氨酸离子从溶液通过液膜扩散到树脂表面。 （2）穿过树脂表面向树脂孔内部扩散，到达有效交换位置。 （3）谷氨酸离子与树脂中的H+进行离子交换。 （4）H+从树脂内部向树脂表面扩散。 （5）H+穿过树脂表面的液膜进入水溶液。 离子交换过程和速度 离子交换速度是表示在单位时间内溶液中A+浓度减少或B+浓度增加的量