粒状多晶硅生产方法.PPT

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万年硅业有限责任公司 多晶硅培训讲义 学习重点 什么是多晶硅 多晶硅用途 多晶硅的生产工艺 改良西门子法生产总体工艺 各工艺基本原理 新能源简介 随着全球化石能源的短缺(煤炭、石油、天然气),以及世界各国对环境的日益关注,新能源已经成为了世界各国追求的目标。 目前的新能源主要包括: 水电 风电 核电 太阳能发电 生物质能发电 太阳能利用简介 太阳能的利用包括: 光热 光电 光热主要是将太阳能以热的形式家里利用;太阳能热水器,蔬菜大棚 光电主要是将太阳能以电的形式加以利用;太阳能电站 光电包括三种方式: 光-热-电:太阳能以热的形式被聚焦,加热水,形成蒸汽,蒸汽带动设备运转发电。 光-风-电:太阳能被聚集后,形成空气对流,产生流动空气,即,风;带动齿轮发电。 光伏发电:基于爱因斯坦的光电效应发电。 其中光伏发电是其中最清洁、最安全、最高效、最直接、最稳定、最具前景的太阳能发电方式。 二、硅 晶体硅 晶态硅分为单晶硅和多晶硅。 单晶硅: 当熔融的单质硅凝固时,硅原子以金刚石晶格排列成许多晶核,如果这些晶核长成晶面取向相同的晶粒,则形成单晶硅. 多晶硅:当熔融的单质硅凝固时,硅原子以金刚石晶格排列成许多晶核,如果这些晶核长成晶面取向不同的晶粒,则形成多晶硅。单晶硅和多晶硅都是单质硅的一种形态。 二、多晶硅用途 用于光伏产业 将多晶硅直接铸锭,然后切成多晶硅片,再将多晶硅片抛光并进行电路腐蚀后组装,就成了太阳能电池;如果很多组太阳能电池按照一定顺序组装,就成了太阳能发电站。用于光伏产业的多晶硅一般要求硅的纯度达到小数点后6个9以上,也叫光伏级多晶硅。 用于电子产业, 将多晶硅通过直拉或区熔等方法做成单晶硅,再将单晶硅切片抛光、电路腐蚀,就成了电脑、手机、蓝牙等设备的芯片。用于电子级的多晶硅一般要求硅的纯度达到小数点后边8个9以上。 三、多晶硅的历史 多晶硅出现的时间比较早,但是直到在六十年代开始较大规模的生产,这个时候的技术主要是应用第一代的多晶硅技术,理论来自美国,工业化源自德国,德国最著名的瓦克公司就是在五十年代末六十年代初完成其最初的工业化生产。 中国多晶硅工业起步于20世纪50年代,60年代中期实现了产业化,到70年代,生产厂家曾经发展到20多家。但由于工艺技术落后,消耗大,成本高等原因,绝大部分企业亏损而相继停产或转产,最有名的是峨嵋半导体厂(739)和洛阳单晶硅有限公司(740). 多晶硅的技术经历了三代,神舟硅业有限责任公司目前应用的就是第三代的改良西门子法生产工艺,主要是通过热氢化将得到的四氯化硅加氢制备成三氯氢硅,继续参与到系统中,形成闭环循环;这是目前世界上最先进、最成熟、最稳定的工艺。 多晶硅主要生产厂家 黑姆洛克 瓦克 REC MEMC Tokuyama M Setic(日本松工) OCI (韩国DCC) 中能 多晶硅生产工艺 改良西门子法 硅烷法 硅烷是以四氯化硅氢化法、硅合金分解法、氢化物还原法、硅的直接氢化法等方法制取。然后将制得的硅烷气提纯后在热分解炉生产纯度较高的棒状多晶硅。以前只有日本小松掌握此技术,由于发生过严重的爆炸事故后,没有继续扩大生产。但美国Asimi公司仍采用硅烷气热分解生产纯度较高的电子级多晶硅产品。 流化床法 以四氯化硅、氢气、氯化氢和工业硅为原料在流化床内高温高压下生成三氯氢硅,将三氯氢硅再进一步歧化加氢反应生成二氯二氢硅,继而生成硅烷气。 制得的硅烷气通入加有小颗粒硅粉的流化床反应炉内进行连续热分解反应,生成粒状多晶硅产品。因为在流化床反应炉内参与反应的硅表面积大,生产效率高,电耗低与成本低,适用于大规模生产太阳能级多晶硅。唯一的缺点是安全性差,危险性大。其次是产品纯度不高,但基本能满足太阳能电池生产的使用。 冶金法 选择纯度较好的工业硅进行水平区熔单向凝固成硅锭,去除硅锭中金属杂质聚集的部分和外表部分后,进行粗粉碎与清洗,在等离子体融解炉中去除硼杂质,再进行第二次水平区熔单向凝固成硅锭,去除第二次区熔硅锭中金属杂质聚集的部分和外表部分,经粗粉碎与清洗后,在电子束融解炉中去除磷和碳杂质,直接生成太阳能级多晶硅 粒状多晶硅生产方法 将反应器中的石墨管的温度升高到1500℃,流体三氯氢硅和氢气从石墨管的上部注入,在石墨管内壁1500℃高温处反应生成液体状硅,然后滴入底部,温度回升变成固体粒状的太阳能级多晶硅 五、主工艺描述 在多晶硅的生产过程中,主要的原料是工业硅、液氯、氢气。多晶硅的生产主要是通过将氢气和氯气反应生成氯化氢,氯化氢再与硅粉发生流化反应制备三氯氢硅,通过精馏工序将三氯氢硅提纯后,进入到还原炉中与氢气发生氢还原反应,得到的主要副产物四氯化硅经过精馏后,进入到热氢化炉中反应生成三氯

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