氰基丙烯酸酯.ppt

* ?-氰基丙烯酸酯瞬干胶 1947年 美国B.F.Goodrich公司的Alan Ardis首次合成了该类 化合物。 1950年 美国Eastman Kodak的科学家H.W.Coover在鉴定氰基丙 烯酸酯单体时，不小心把Abbe折光仪的棱镜粘在一起 后，才发现了它的胶粘性。 1958年 美国Eastman Kodak公司正式推出了第一种?-胶， Eastman910，一种令人感兴趣的、神奇的、昂贵 的珍品。 1975年 中国科学院化学所研制成功我国第一种?-胶，KH-502， 80年代后在国内众多厂家生产。 1980年 以来 美国Permabond公司、Loctite公司、日本东亚合 成化学工业、住友化学工业等研制成功耐高温?-胶、 耐冲击?-胶、无白化?-胶等高性能产品，以满足工程应用的需求。 1. ?-氰基丙烯酸酯的结构 化学结构特点是：有两个强烈的吸电子基团氰基和酯基连接在同一个α-碳原子上，这些基团一方面降低了β-碳原子的电子云密度，致使β位易于受到亲核攻击，另一方面，由于β位上无取代基团，也增加了它对亲核试剂的敏感性。正是这种没有阻碍的高度亲电的β-碳原子使得氰基丙烯酸酯分子有着不同于其他烯类单体的特殊反应性，即能在中等亲核试剂的作用下，很快发生负离子聚合，甚至，在像水和氧这样的表面污染物存在下亦发生，而在大多数负离子聚合中，水和氧是有效的阻聚剂。 ?-氰基丙烯酸酯通过亲核试剂攻击β碳原子，产生稳定的负碳离子使聚合开始进行，聚合过程包括引发、增长、链转移、链终止阶段。 2. 固化机理 （1） 链引发 （2） 链增长 （3） 链转移与链终止 遇强酸会终止某些链，在单体缺乏的情况下，水使链终止。 ?-氰基丙烯酸酯固化机理图示如下： 事实上，在大多数物体表面上都会有OHˉ存在，这就是其快速固化的原因。 由于进行的使本体聚合，随着反应的进行体系黏度升高，聚合无法进行到100%。反映到实际应用过程中，在室温下快速固化，起着相当好的起始粘接强度，但随着老化或时间的延长，由于残余单体（作为增塑剂）的消失，接头将变脆而失去强度，这就是α-胶产生种种缺点的基本原因所在，因此必须对其进行改性，提高其各方面的性能． 3. 影响?-胶固化性能的因素 CN ∣ （1）?-胶结构中 CH2 = C ，不同的R烷基有不同的性能 ∣ COOR 工业用 用途 高 低 强度 高 低 固化速度 差 中 好 韧性 高 低 无白化现象 白化现象 催泪 强丙烯酸嗅味，催泪 基本无嗅 气味 ～50 ～55 ～55 ～80 ～83 ～72 ～98 ～102 沸点（℃ ） 甲基 乙基 异丙基 丙烯基 丁基 异丁基 甲氧基乙基 乙氧基乙基 烷基 性能 （2）酸、碱性的影响 碱性物质加速?-胶固化，酸性物质减慢?-胶固化。 （3）通过改性获得高性能?-胶（天山系列瞬干胶的特点） TS1460 无白化、低气味 甲（或乙）氧基乙基氰基丙烯酸酯 有白化现象 TS1401，TS1406，TS1415，TS1495，TS1496 触变性，改善耐老化性能