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糖类的呈色反应 Molish反应: ,若加入α-萘酚,生成紫红色。此反应可鉴别糖与非糖物质。 Seliwanoff反应:糖类化合物与浓酸作用后再与间苯二酚反应,若是酮糖就显鲜红色,若是醛糖就显淡红色,这种反应称为Seliwanoff反应。此反应可鉴别酮糖和醛糖。 Tollen试验:戊糖与间苯三酚/浓盐酸反应生成朱红色物质,其他单糖与间苯三酚/浓盐酸生成黄色物质;Bial试验:戊糖还可以和甲基间苯二酚即地衣酚/浓盐酸反应,生成蓝绿色物质。利用这两个反应可以将戊糖和其他单糖区分开来。 Barford反应:微酸条件下与铜反应,单糖还原快,而寡糖要在20分钟以上。此反应鉴定单糖。 最简单的糖,不能被水解成更小分子的糖类。 碳原子数目:丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖 (最重要) 基团:醛糖、酮糖 五、重要的单糖及其衍生物 常见的单糖或衍生物的名称和缩写 1、定义:也称为低聚糖,由2~10个单糖分子缩合并以糖苷键相连,主要存在于植物中,以双糖最普遍。有α-糖苷键和β-糖苷键两种类型。 2、结构特点:1)参与组成的单糖单位;2)单糖单位的排列次序;3)参与成键(糖苷键)的碳原子位置;4)参与成键(糖苷键)的每一个异头碳羟基的构型(异头定向)。 3、命名原则:1)书写时寡糖的非还原端在左边;2)给出相连两个单糖单位的异头碳的构型;3)为区分五元环和六元环,在单糖单位的名称中插入呋喃或吡喃字样;4)被糖苷键连接的两个碳原子常用括号内经箭头连接的两个序号来表示。 第3节 寡糖(oligosaccharide) a)麦芽糖的β异头物(O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖) b)纤维二糖的β异头物(O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖) c)乳糖的α异头物(O-β-D-吡喃半乳糖基-(1→4)-α-D-吡喃葡萄糖) d)蔗糖(O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-呋喃果糖) 常见二糖的名称、结构、来源和生理功能 4、常见的二糖 5、其他简单寡糖 棉子糖[α-D-Gal(1→6)-α-D-Glc(1→2)-β-D-Fru] 主要存在于棉子和甜菜中,是非还原糖,完全水解产生葡萄糖、果糖和半乳糖,在蔗糖酶作用下生成蜜二糖和果糖,在α- 半乳糖苷酶作用下生成半乳糖和蔗糖。 由多个单糖分子缩合而成,一般无确定的相对分子质量,无变旋现象和还原性,无甜味,不能结晶,多数不溶于水。 多糖的分类 单糖单位之间的糖苷键的类型直接与多糖的机械强度和溶解性质有关 以α-1,4糖苷键相连的多糖比较软,在水里有一定的溶解度,而以β-1,4糖苷键相连的多糖比较硬,不溶于水。 第4节 多糖(polysaccharide) 同多糖 杂多糖 多糖 贮存多糖 结构多糖 结构多糖 常见多糖的结构和性质 糖原、支链淀粉和纤维素的结构 多糖代表物 一、同多糖 1、淀粉(starch)——植物的贮存养料,分为直链淀粉和支链淀粉两类。 直链淀粉:只有α-D-葡萄糖通过α-1,4糖苷键连接,遇碘呈蓝色;水解成麦芽糖和葡萄糖 支链淀粉:既含有α-1,4糖苷键,还有α-1,6糖苷键,形成分支,遇碘呈紫色;水解成麦芽糖。 直链淀粉和支链淀粉的化学结构 2、糖原(glycogen) 是动物和细菌贮存多糖 由D-葡萄糖组成的带有分支的聚合物,葡萄糖单位之间的连接方式与支链淀粉相似,主链以?(1?4)糖苷键相连,支链连接键为?(1?6)糖苷键,分支更多,分支链更短,分子为球形,具有多个非还原端,一个还原端,遇碘呈红褐色或棕红色,无还原性。 水解成葡萄糖 3、纤维素(cellulose) 是自然界中分布最广、含量最多的一种结构多糖,是植物细胞壁的主要成分,某些海洋无脊椎动物被囊类的外套膜中也有发现。 由?-D-葡萄糖以?(1?4)糖苷键连接而成的直链同多糖,二糖单位是纤维二糖。空间构象呈带状,糖链之间通过分子间氢键堆积成片层结构。 纤维素的构象 β-1,4的连接方式最稳定的构象是葡萄糖单位沿着链交替翻转180°,于是纤维素链采取的是一种完全伸展的带状构象。每一条纤维素链除了有链内氢键以外,还与周围的纤维素链形成链间氢键,这就赋予纤维素一定的强度 天然纤维素为无臭、无味的白色丝状物,不溶于水、稀酸、稀碱和有机溶剂,与碘无颜色反应。 4、右旋糖酐(dextran) 是一种主要以α-1,6糖苷键相连的分支多糖,通常存在于酵母和细菌中,其重复的二糖单位主要是异麦芽糖,分支点可能是1→2,1→3或1→4糖苷键。生长在牙齿表面的细菌产生的右旋糖酐是
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