结构化学幻灯片演示稿.ppt

用类似的方法，可以造出任何力学量相对应的量子力学算符。常见的若干力学量及算符列于下表 力学量 角动量z轴分量 *动量的x轴分量 算 符 经典力学表达式 动能 势能 能量 *位置 算符的对易子 如果 则称算符　为算符　和　的乘积（即　，　的连续作用。一般来说　　　　，即算符的乘积与作用次序有关。如果　　　　，则称　，　可对易。 定义　　　　　　　，称为算符　和　的对易子。两算符可对易即可表示为　　　　。 例：算符　和　不可对易。 证明 或者 简记 　Heisenberg曾证明，对于两个物理量A , B的测量，其不确定量ΔA和ΔB应满足不等式 对于坐标x和动量px，因为 故有 3 原理 Ⅲ——力学量与算符本征函数的本征值 　　对于微观体系的每一个物理可观测量 A 的测量，得到的仅有的可能值，只能是 A 所对应的算符　 的本征函数的本征值 ai 。即 　　一个算符作于一个函数上，一般会得到另外一个函数，如d/dx作于在函数 x2上，会得到另一个函数 2 x。特别地，如果算符作用于一个函数的结果，简单的是这个函数本身乘上一个常数，则我们称这个函数是算符的本征函数，相应的常数是这个本征函数的本征值。 ⑴ 算符的本征函数和本征值 例如 一个算符的所有本征函数构成一个系列，其相应的本征值也构成一个集合。根据原理Ⅲ，对于某力学量A的测量，只能得到A算符的本征函数的本征值，这样通过本征方程，就把实验测量和量子力学原理联系起来了。 ⑵ 能量本征方程 　如果力学量算符是Hamilton算符，则构成能量本征方程： 这就是不含时间的Schrodinger方程，或称为定态Schrodinger方程。 　如果体系的势函数不随时间而变，即 V = V(x,y,z)，则也可以由含时方程演化出定态Schrodinger方程 ⑶ 含时方程与定态方程的关系 由原理Ⅰ，含时间的薛定谔方程 或者 对于定态，　　　　可将坐标变量与时间变量分开 代入到含时方程，并同除以 　得 设 上式两端分别是时间和坐标的函数，要使方程式成立，必须同时等于一个常数，令其为E。 此方程的解为 左边 这就是量子力学原理I中所设的　　函数的形式。 此式即为能量本征方程，通常简写为 右边 即为 ⑷ 厄米算符本征函数和本征值的性质 ① 厄米算符本征值必然是实数 ② 厄米算符本征函数构成正交归一化的完备集 正交归一性: 统一写为 正交 归一 δij 称为克罗内克尔-得尔塔(Kronecker delta) 记号。 　δij　的值为0，或者1（可以看作间断函数）。 　波函数的正交归一性为以后的计算带来极大的方便，可以略去很多积分。 例如对于氢原子波函数（原子轨道），必然存在 完备性 　　厄米算符本征函数集合的完备性是指对任意与该函数系服从同样边界条件的合格波函数Φ，都可以表达成本征函数的线性组合，即 　本征函数系Ψi的这种性质称为“完备性”，即厄米算符本征函数构成一正交归一的完备集合。也就是说，体系的任何状态Φ 均可以用各本征函数的迭加来表示。例如，1s和2s态的线性组合也可能是体系的一种状态，这就是态迭加原理的基础。 4 原理IV——态叠加原理 若 　　　为某微观体系的可能状态，由它们线性组合所得的Φ也是该体系可能存在的状态，即 式中c1,c2,…cn为线性组合常数， Φ状态中各个ψi出现的几率为|ci|2 。 |ci|2 也可以理解为ψi对于叠加态Φ的贡献。 　　设　　　　　　　　　　　　，即ψi是某算符的本征函数，它们应该具有正交归一性。而叠加态Φ也应该是归一化的。则 所以|ci|2 解释为在Φ状态中各个ψi出现的几率。 设有ψ1和ψ2，且 如果 ①简并态的叠加：具有相同本征值的函数之间的叠加，其叠加态仍然是原算符的本征函数，本征值不变； ②非简并态的叠加：具有不同本征值的函数之间的叠加，其叠加态不是原算符的本征函数，没有确定的本征值。但可以求统计平均值 证毕 证明：由本征函数的完备性， 将Φ写成本征函数的线性组合 　　对于任意归一化的状态函数Φ， 代表测量物理量A所能够得到的统计平均值。 如果Φ没有归一化，则平均值的计算： 例1：设 则 说明当体系处在本征态，测量平均值即为其本征值 例2: 氢原子的基态波函数 求电子运动的平均半径r。 解： （3）De Brogile 波的实验证实 　当V=102～104V时，从理论上已估算出电子德布罗依波长为1.2～0.12?，与x光波长（0.1～100 ?）相近，用普通的光学光栅（周期? ?）是无法检验出其波动性的。 　　Dovissn和Germer认识到晶体中粒子周期性排列的特征可作为周期数量级为?的光栅。将被一定电势差加速得到一定的速度的电子射到单晶镍上