物理化学知识点chap 9.ppt

一、概念 * 第九章 统计热力学初步 1、简并：某一能级（除基态外）有多个相互独立的量子态与之对应的现象。独立的量子态的数目为该能级的简并度 g (统计权重)。 2、能级分布——系统中N个粒子如何分布在各能级εi上。 如：ε0，ε1，ε2，……εi n0， n1， n2， …… ni 指各能级上的粒子数 状态分布——系统中N个粒子是如何分布在状态ψi上。 如：ψ0，ψ1，ψ2……ψi n0， n1， n2…… ni 指各量子态上的粒子数 能级分布满足 3、 概率 ①数学概率 等概率原理 ② 热力学概率WD WD——分布D的微态数；分布D的热力学概率 最概然分布—N,U,V确定条件下，微态数最大（热力学 概率最大）的分布。 4、 最概然分布与平衡分布 平衡分布— N,U,V确定的系统（N ≥ 1024）达平衡时, 粒子的分布方式几乎将不随时间而变化的分布。 平衡分布 即为 最概然分布所能代表的那些分布 5、 粒子配分函数 粒子的配分函数 q 为温度 T 和体积 V 的函数。 6、玻耳兹曼分布 B 用粒子配分函数表示 称为玻耳兹曼常数。 ----波耳兹曼因子 定域子系统： 离域子系统： 对于N个粒子分布在ε1，ε2，…εM共M个能级上，任一能级分布的微态数WD可通过排列组合及乘法原理得出： (当gini时) 二. 分布的微态数WD与系统的总微态数Ω 系统的总微态数 1、平动配分函数的计算 三. 粒子配分函数的计算 2．转动配分函数的计算 对于转动和振动，只考虑双原子分子的情况。分别用刚性转子和谐振子模型描述。 ----转动特征温度 同核双原子分子? = 2 ，异核双原子分子? = 1。 3．振动配分函数的计算 ----振动特征温度 1. 统计热力学研究的主要对象是 (A) 微观粒子的各种变化规律 (B) 宏观系统的各种性质 (C) 宏观系统的平衡性质 (D) 系统的宏观性质与微观结构的关系 2. 研究统计热力学的基本方法是 (A) 对微观粒子的微观量求统计平均值 (B) 经典力学与量子力学相结合 (C) 对配分函数析因子 (D) 微观结构与宏观性质相关联 答案：D 答案：A 4. 对于一个粒子数、体积和能量确定的系统，其微观状态数最大的分布就是最概然分布，得出这一结论的理论依据是 (A) 玻耳兹曼分布定律 (B) 分子运动论 (C) 等概率原理 (D) 统计学原理 3．对给定的热力学体系，任何分布应满足： (A) Σni=N (B) Σ niεi=U (C) N 及V 一定 (D) Σni=N 和 Σ niεi=U 答案：D 答案：C 5、 当体系的U，N，V确定后，则： (A) 每个粒子的能级ε1, ε 2, ....., ε i一定，但简并度g1, g2, ....., gi及总微观状态数Ω 不确定。 (B) 每个粒子的能级ε 1, ε 2, ....., ε i不一定，但简并度g1, g2, ....., gi及总微观状态数Ω 皆确定。 (C) 每个粒子的能级ε 1, ε 2, ....., ε i和简并度g1, g2, ....., gi皆可确定，但微观状态数Ω 不确定。 (D) 每个粒子的能级ε 1, ε 2, ....., ε i和简并度g1, g2, ....., gi及微观状态数Ω 均确定。 答案：D 6．对于一个总微观状态数为Ω的热力学平衡体系, 它的某一个微观状态出现的概率为 (A) 1/ Ω (B) ln Ω (C) Ω (D) exp(Ω ) 答案：A 7. 对于定域子系统和离域子系统，它们的热力学函数的统计表达式形式相同的是 (A) 熵、吉布斯函数、亥姆霍兹函数 (B) 焓、吉布斯函数、亥姆霍兹函数 (C) 内能、焓、热容 (D) 内能、亥姆霍兹函数、热容 8. 关于粒子配分函数的单位，正确的说法是 (A) 所有配分函数都无单位，量纲为一 (B) 所有配