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第6章 热力学基础
?§6.1 热力学第一定律
?§6.2 理想气体等值过程和绝热过程
?§6.3 循环过程
?§6.4 热力学第二定律
?§6.5 熵 熵增加原理
?§6.6 热力学第二定律的统计意义
玻尔兹曼熵 ; 以观察和实验为依据,从能量的观点来说明热、功等基本概念,以及他们之间相互转换的关系和条件。;§6.1 热力学第一定律;作功是系统热能与外界其它形式能量转换的量度。;二、准静态过程; 如何判断“无限缓慢”? ;三、准静态过程的功与热量 ; 作功改变系统热力学状态的微观实质:;§6.2 理想气体等值过程和绝热过程;单原子理想气体;二、等压过程 定压摩尔热容;绝热系数;三、 等温过程;四、绝热过程 ;得;──又称泊松方程;对于绝热过程:;物理方法;3.绝热过程中功值计算; 例6-1 有2 mol氦气,由初始状态a(T1,V1)等压加热至体积增大1倍,再经绝热膨胀,使其温度降至初始温度,如图611所示.把氦气视为理想气体,试求:
(1)整个过程氦气吸收的热量.
(2)氦气所做的总功是多少.;(2)对整个过程应用热力学第一定律 ;例6-2 1 mol双原子分子理想气体的pV关系如图所示,由初态A(p1,V1)经准静态过程直线变到终态B(p2,V2).试求该理想气体在A→B过程中:
(1)内能增量.
(2)对外界所做的功.
(3)吸收的热量.
(4)A→B过程的摩尔热容.;(3)由热力学第一定律,吸收的热量为 ;§6.3 循环过程 卡诺循环;二、循环效率;a;奥托循环;例6-3内燃机的一种循环叫作奥托(Otto)循环,其工质为燃料与空气的混合物,利用燃料的燃烧热产生巨大压力而做功.图615为一内燃机结构示意图和它作四冲程循环的pV图.其中(1)ab为绝热压缩过程;(2)bc为电火花引起燃料爆炸瞬间的等容过程;(3)cd为绝热膨胀对外做功过程;(4)da为打开排气阀瞬间的等容过程.在bc过程中工质吸取燃料的燃烧热Q1,da过程排出废气带走了热量Q2,奥托循环的效率决定于汽缸活塞的压缩比V2/V1,试计算其热机效率. ;解 气体在等容升压过程bc中吸热Q1,在等容降压过程da中放热Q2,Q1和Q2大小分别为;于是得 ;冰箱循环示意图;三.卡诺循环;(1)要完成一次卡诺循环必须有温度一定的高温和低温两个热源;
(2)卡诺循环的效率只与两个热源温度有关;
T1?,T2? ? ?? , 实际上是? T1
(3) T1≠∞,T2 ≠0,故?不可能等于1或大于1
(4)可以证明:在相同高温热源和低温热源之间工作的一切热机中,卡诺热机的效率最高. ;2.卡诺致冷机 ;例6-4 一卡诺制冷机从温度为-10 ℃的冷库中吸取热量,释放到温度为26 ℃的室外空气中,若制冷机耗费的功率是1.5 kW,求(1)每分钟从冷库中吸取的热量;(2)每分钟向室外空气中释放的热量. ;例 : 1mol氧气作如图所示的循环.求循环效率.;§6.4 热力学第二定律 ;一. 热力学第二定律的两种表述;3.两种表述的等价性;二、可逆过程和不可逆过程; 气体自由膨胀的方向性;2. 可逆过程和不可逆过程;不可逆过程, 用任何方法都不能使系统和外界同时恢复原状态的过程。;(1) 实际的热力学过程是不可逆的 ;例6-5: 1 mol某种理想气体,从状态a(pa,Va,Ta)变到状态b(pb,Vb,Tb).求克劳修斯熵变Sb-Sa,假如状态变化沿两条不同可逆路径,一条是等温;另一条是等容和等压组成.;又因为等压过程有 ;§6.5 熵 熵增加原理 ;2.在相同的高、低温热源之间工作的一切不可逆热机,其效率都不可能大于可逆热机的效率.;二、克劳修斯不等式;2.任意的循环过程;三、克劳修斯熵;克劳修斯根据这个性质引入一个态函数S;(3) 熵变只取决于始末两平衡态,与过程无关.;四、熵增加原理;熵变; 在孤立系统中所发生的一切不可逆过程的熵总是增加。可逆过程熵不变──这就是熵增加原理 ;dSe:系统与外界质量和能量交换产生,叫熵流项;§6.6 热力学第二定律的统计意义 玻尔兹曼熵 ;1.热力学概率; 宏观态;等概率原理 ;由上表可以看出
宏观态1热力学概率: Ω=1
宏观态2热力学概率: Ω=4
宏观态3热力学概率: Ω=6;Ω;2.热力学第二定律的统计意义 ;二. 玻尔兹曼熵; 两个子系统在一定条件下的热力学概率若分别用 ?1 和 ?2表示, ,则在同一条件下整个系统的热力学概率?(根据概率法则)为;例:一乒乓球瘪了(并不漏气),放在热水中浸泡,它重新鼓起来,是否是一个“从
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