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一种新的1,8-辛二醇合成方法研究 　　摘要：以１，６－己二醇、氢溴酸、吡啶等为原料，通过溴化、置换、合成、加成、水解等反应合成了１，８－辛二醇。经过优化，得到威廉逊合成的最佳反应条件为甲醇钠与１－溴－６－氯己烷摩尔比为１１．２５，催化剂的用量为２．０％，反应温度为６０ ，反应时间为６ ｈ，环氧乙烷加成反应的温度以０ 左右为宜，在最佳反应条件下，总产率可达７０．５％。 　　关键词：１，８－辛二醇；合成；正交试验 　　中图分类号：ＴＱ９１文献标识码：Ａ文章编号：0439－８11421－4456-03 　　 　　Ａ Ｎｅｗ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ １，８－Ｏｃｔａｎｅｄｉｏｌ 　　 　　ＺＨＵ Ｐｉｎｇ－ｈｕａ１，２，ＣＨＥＮ Ｌｉａｎ－ｆｅｎｇ２，ＣＨＥＮ Ｗｅｎ－ｂｉｎ２ 　　 　　 　　Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｕｓｉｎｇ １，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ， ｈｙｄｏｂｒｏｍｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｐｙｒｉｄｉｎｅ ａｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌ， １， ８－ｏｃｔａｎｅｄｉｏｌ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｓｔｅｐｓ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｂｒｏｍｉｄｅ， ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔ， ｓｙｓｔｈｅｓｉｃ， ａｄｄｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｌｙｚａｔｉｏｎ ｅｔｃ． Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｗｅｒｅ， ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ｍｅｔｈｏｘｉｄｅ ａｎｄ １－ｐｅｎｔａｂｒｏｍｏ－６－ｃｈｌｏｒｏｈｅｘａｎｅ， １１．２５； Cａｔａｌｙｓｔ ｄｏｓａｇｅ， ２．０％ ｏｆ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ １－ｐｅｎｔａｂｒｏｍｏ－６－ｃｈｌｏｒｏｈｅｘａｎｅ； Rｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ， ６０ ； Rｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ， ６ ｈ． Ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ｅｐｏｘｙ ｅｔｈａｎｅ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ａｒｏｕｎｄ ０ ． Ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｙｉｅｌｄ ｏｆ １，８－ｏｃｔａｎｄｉｏｌ ｃｏｕｌｄ ｒｅａｃｈ ｕｐ ｔｏ ７０．５％ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｒｅａｃｔｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ． 　　Ｋｅｙ ｗｏｒｄs： １，８－ｏｃｔａｎｄｉｏｌ； ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ； ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｔｅｓｔ 　　 　　１，８－辛二醇是一种用途较广的有机原料，可以用于合成不凝血生物材料［１］、液晶材料［２］、生物可降解的功能高分子材料［３，４］、蜂王酸［５］和ＭＲＩ造影剂［６］等。传统辛二醇的生产工艺是以辛二酸二乙酯为原料，铜－铬氧化物为催化剂，在高温高压下加氢还原而成［７］。这种方法在工业上要达到高温高压，加氢催化的条件是比较困难的，而且产率不高。还有一些方法以氢化锂铝作为还原剂，但是成本太高，且对试剂的无水处理要求非常严格，使其实际应用受到限制。本研究设计了以１，６－己二醇为原料，依次经过溴化、威廉逊合成、格利雅试剂制备、环氧乙烷加成和水解等步骤，可成功地制得１，８－辛二醇，此方法目前尚无文献报道。 　　１实验 　　１．１试剂与仪器 　　１，６－己二醇、氢溴酸、苯、吡啶、氯化亚砜、四氢呋喃，以上试剂均为ＡＲ级。 　　循环水式多用真空泵；电热恒温鼓风干燥箱；ＸＴ－４型数字显微熔点仪，温度未经校正；１１０２ＧＣ气相色谱仪；ＰＥ２４００型元素分析仪；Ｎｉｃｏｌｅｔ ６０ＳＸＲ－ＦＴＩＲ红外光谱仪；Ｖａｒｉａｎ ＩＮＯＶＡ－２００核磁共振仪。 　　１．２反应原理 　　ＨＯ６ＯＨ＋ＨＢｒ→Ｂｒ６ＯＨ＋ＳＯＣl２→Ｂｒ６Ｃl＋ＣＨ３ＯＮａ→ ＣＨ３Ｏ６ＣlＭｇＣl＋■→ＨＯ８ＯＨ 　　１．３合成方法 　　１．３．１溴化反应将１，６－己二醇９．３６ ｇ、氢溴酸９．７ ｍＬ和溶剂苯１５０ ｍＬ加入２５０ ｍＬ的烧瓶中加热、搅拌。温度达７０ 左右时开始回流，反应２４ ｈ后烧瓶底部有无色的液体生成。通过蒸馏将产物１－溴己醇分离出来，经水洗、干燥得产品。 　　１．３．２氯化亚砜置换反应称取０．５８ ｍｏｌ的１－溴己醇、０．０２９ ｍｏｌ的吡啶、０．３９ ｍｏｌ的氯化亚砜加入烧瓶中加热并把温度控制在４０～５０ ，烧瓶中微有气泡冒出，反应４ ｈ左右，待反应结束后，得产物１－溴－６－氯己烷。 　　１．３．３威廉逊合成将甲醇钠、１－溴－６－氯己烷和催化剂二甲基亚砜按一定比例投入，在一定温度下充分搅拌一段时间后，得６－氯己甲醚等混合物，精馏后得纯度较高的６－氯己甲醚。采用正交设计，考察反应温度、反应时间、甲醇钠与１－溴－６－氯己烷的摩尔比、催化剂的用量对６－氯己甲醚产率的影响，以得出最佳合成条件。 　　１．３．４格利雅试剂的制备