氨基树脂胶粘剂PPT.ppt

第二章 氨基树脂胶黏剂; 第一节 脲醛树脂胶黏剂 ; 1 脲醛树脂研究进展 脲醛(UF)树脂是尿素和甲醛在催化剂（碱性催化剂或 酸性催化剂）作用下，缩聚成初期脲醛树脂然后在固化 剂或助剂作用下，形成不溶、不熔的末期树脂。 ; 脲醛树脂于1844年由B.Tollens首次合成，1929年德 国染料公司（IG公司）获得UF树脂用于胶接木材的专利， 其产品名叫Kanrit Leim，是一种能在常温固化胶接木材的 脲醛树脂预聚体，引起人们的重视。1931年脲醛树脂首次 在市场销售。从此以后，UF树脂在木材加工行业中得到了 广泛应用和迅速发展。 ; UF树脂胶黏剂由于其成本低廉、原料来源丰富、固 化胶层无色、操作性能好，以及良好的胶接性能等一系 列优点，成为我国人造板生产的主要胶种。也是木材加 工业中使用量最大的合成树脂胶黏剂，占该行业胶黏剂 使用量的80%以上。 ; 1.1 UF树脂合成反应机理研究; 公认的反应如下所示 （1）尿素和甲醛在中性或弱碱性介质中进行加成反应 （2）在酸性条件下，羟甲基与氨基或羟甲基及羟甲基之间进行缩聚反应。 ;; 在特殊条件下也产生分子内缩合， 生成环状化合物Uron 。 ; 动力学研究表明，反应初期的反应速度取决于pH 值。羟甲基化反应在pH值5～8之间有一个最低值，在这 个范围之外，反应速度随pH值下降而上升。缩聚反应速 度从pH值2～3至中性，反应速度按照指数递减。; 20世纪70年代末，由于糠醛理论的发展，人们开始研究在强酸性条件下合成UF树脂的方法。20世纪80年代，Williams申请了强酸性条件下合成脲醛树脂的专利 。在强酸性条件下（pH3.0）合成的UF树脂与弱酸性条件下合成的UF树脂化学结构与性能均有所不同。 ; 树脂中高分子量组分随着酸性增强而增加，而且可生成具有一定数量Uron环的树脂。Uron环的引入，提高了UF树脂的缩聚程度，树脂的初粘性较好，甲醛释放量低；树脂的耐水性好，胶接制品的耐水性得到了提高。但随着树脂分子中Uron环数量增加，树脂的固化速度减慢，胶合强度降低。在树脂合成中Uron环含量控制在10%左右为宜。 ; 1.2 UF树脂固化机理研究; 但是，无论是脲醛树脂的性质，还是脲醛树脂在生 产过程中所出现的问题，有许多经典理论无法解释之处. Chow.S和Hancock W.V.(1969)及KollmannF.P.(1975) 用TBA方法研究了UF树脂的固化过程，发现其固化过程 是不连续的，胶接强度先增加后减小，最后又增加。 ;1.2.2 胶体理论; 继Pratt之后，Dunker等人应用蛋白质化学方面的知 识和处理方法，从理论上解释了UF树脂具备胶粒成核的 条件和可能性。Motter利用TEM和SEM对UF树脂中沉降 相发展过程做了描述，并应用GPC技术、熔点测定方法、 X—衍射技术从实验上证实了低摩尔比树脂的固化是聚结 和沉降过程，揭示了UF树脂的胶体本质，进一步丰富和 证实了胶体理论。 ; 胶体理论对低摩尔比UF树脂合成、固化过程中的问 题和现象解释地比较清楚，在高摩尔比情况下，UF树脂 的憎液胶体相是否存在和它对固化过程的影响如何，还 有待于揭示与证实。; 1.3 脲醛树脂的改性研究; 1.3.1 改进UF树脂的耐水性; UF树脂胶黏剂耐水性差的原因，主要在于固化后的 树脂中存在着亲水性基团，羟基、氨基、亚氨基、醚键 等。此外，酸性固化剂的使用使胶层固化后显酸性，酸 性易使胶中的次甲基键水解。因为NH4Cl作固化剂时， 它与甲醛反应生成盐酸。 6CH2O + 4 NH4Cl (CH2)6N4 + 4HCl + 6H2O; 改进UF树脂耐水性的方法主要是通过共混、共聚 或一些其他的添料来实现的。通过共混的方法对UF树脂 进行改性的有：聚乙烯醇缩甲醛、聚醋酸乙烯乳液和异 氰酸酯、丙烯酸酯乳液等；共聚的方法进行改性的主要 有：苯酚、单宁、三聚氰胺酸性盐、间苯二酚、苯胺及 糠醛等。采用两次改性即同时采用共聚和共混的方法， 效果更好。 ; 在UF树脂分子中引入三聚氰胺，由于形成了三维 网状结构，可以封闭许多吸水性基团。同时，三聚氰胺 显碱性可以中和胶层中的酸，在一定程度上防止和降低 了树脂的水解和水解速度，从而提高了产品的耐水性。 ; 1.3.2 树脂稳定性研究; UF树脂在贮存过程中，体系的pH值会逐渐降低从 而导致早期固化。因此，经常调节树脂pH值保持在8.0～ 9.0，可延长贮存期。此外，树脂固含量越高，黏度越 大，贮存稳定性越差