第十一章液晶高分子.pptVIP

功能高分子（Functional Polymers) 第十一章 液晶高分子 11.1 概述 1889年，德国物理学家Lehmann用偏光显微镜观察并阐明了液晶现象，提出了液晶（Liquid crystals）这一学术用语。 Reinitzer＆ Lehmann两位科学家被公认为是液晶科学的创始人。 Flory 于1956年将其著名的格子理论用来处理溶致型聚合物体系，推导出了刚性或半刚性聚合物溶液的液晶相出现的临界浓度。 第一次国际液晶会议于1965年召开。 11.3 液晶的分类 按分子量的大小 * * 理工学院材料科学与工程系 罗丙红 1888年奥地利植物学家莱尼茨尔(F Reinitzer)在研究他所合成的苯甲酸胆甾醇酯的熔融行为时，发现该化合物有两个熔点：在145.5℃，白色结晶体熔化得到一混浊的色彩鲜艳的液体中间相；继续加热，在179.5℃，此混浊液体突然变澄清。这个液体中间相即液晶态，是介于液体和固态晶体之间的中间相态。 11.1.1 发展简史 11.1 概述 20世纪70年代，Dupont公司的Kevlar纤维的问世和商品化开创了高分子液晶的新纪元。 20世纪90年代以来，液晶现象研究和液晶材料研制继续向纵深方向发展。例如在我国光学和光子战略研究报告中，把高清晰度彩色液晶显示器的研究列为重点项目。 进入90年代以来，侧链型高分子液晶在很多方面都发现了用途，如在光学信息储藏、非线性光学和色谱等方面。 11.1 概述 一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后，表观上虽然变成了具有流动性的液体物质，但结构上仍然保持着晶体结构特有的一维或二维有序排列，形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态，这种中间状态称为液晶态。处于液晶态的物质称为液晶。 11.1.2 基本概念 11.1 概述 区别以下两个概念： 液晶分子 液晶态 11.1 概述 液晶分子—— 是指具备形成液晶条件的分子，并不一定处在液晶态； 液晶态—— 指的是分子处在固相和液相中间的一种过渡相态，分子同时保持液体的流动性和晶体的有序性，指的是一种状态。 液晶的特性： —— 同时具有流动性和光学各向异性。 11.1 概述 图11－1 胆甾型液晶的形态 11.1 概述 液晶就是液态和晶态之间的一种中间态，它既有液体的易流动特性，又具有晶体的某些特征。各向同性的液体是透明的，而液晶却往往是浑浊的，这也是液晶区别于各向同性液体的一个主要特征。 液晶态 分子结构 物质的外在表现 液晶形成的内在因素 11.2 高分子液晶的化学结构 形成液晶的必须结构因素： 通常在分子结构中具有刚性部分。从外形上看，刚性部分通常呈现近似棒状或片状（有利于分子有序堆砌）。在分子结构中，这些刚性部分被柔性链以各种方式连接在一起。 高分子液晶形成条件: （i）分子链具有刚性或一定刚性，并且分子的长度与宽度之比R1，即分子是棒状或接近于棒状的构象。 （ii）分子链上含有苯环或氢键等结构； （iii）若形成胆甾型液晶还必须含有不对称碳原子。 11.2 高分子液晶的化学结构 化学结构：液晶包括高分子液晶和小分子液晶。不论高分子还是小分子，形成有序流体都必须具备一定条件，从结构上讲，称其为液晶基元。 11.2 高分子液晶的化学结构 11.2 高分子液晶的化学结构 11.2 高分子液晶的化学结构 液晶高分子的高强度和高模量 相同点：从结构上分析，两者都具有同样的刚性分子结构和晶相结构； 不同点：小分子单体液晶在外力作用下可以自由旋转，而高分子液晶要受到相连接的聚合物骨架的一定束缚；还有，聚合物链的参与使高分子液晶材料具有许多小分子液晶所不具备的性质，如：高强度、高模量、耐高温、低膨胀系数、低成型收缩率、低密度、良好的介电性、阻燃性和耐腐蚀性等。 高分子液晶与小分子液晶的比较 11.3 液晶的分类 热致性液晶：三维各向异性的晶体在加热熔融过程中不完全失去晶体特征，保持一定有序性构成的晶体。 溶致性液晶：液晶分子在溶解过程中在溶液中达到一定浓度时形成游学排列，产生各向异性特征构成液晶。 按液晶形成的方式和性能分类 11.3 液晶的分类 热致性液晶的分子结构 一般具有强的永久偶极的长形分子，其分子能呈各种几何图形，如长形、盘形(甾体或稠环芳烃）。其基本结构如下: 联苯型: 西夫碱型: 11.3 液晶的分类 酯 类: 偶氮和氧化偶氮类: 环己烷型: 11.3 液晶的分类 溶致型液晶的分子结构特点 具有亲脂、亲水的双极性分子 如磷酯类: 11.3 液晶的分类 按液晶分子的结构特征分类 主链型液晶高分子： 介晶基团分布于主链上；