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表面与界面化学;; 一、表面活性剂(surfactant)简介;润湿作用;
1、定义:能大幅度降低体系表面张力的物质叫表面活性剂。
表面张力——作用于液体表面单位长度上使表面收缩的力。
2、基本性质
表面活性剂的结构:
表面活性剂具有独特的双亲结构,即分子是由易溶于水的亲水基和易溶于油的亲油基组成。亲油基一般由长链烃基构成,亲水基种类繁多,如羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、季铵盐。;
(1)表面定向:表面活性剂溶液较稀时,其分子在溶液表面形成定向排列。
(2)形成胶束:随表面活性剂浓度逐渐提高,溶液表面形成了单分子膜,溶液中开始形成胶束。
(3)临界胶束浓度:指表面活性剂形成胶束的最低浓度。
(4)多功能性:具有发泡、消泡、乳化、润湿、去污等功能。; 二、表面活性剂分子结构及其分类;2.1 阴离子表面活性剂;2.硫酸化物:
①通式:R·O·SO3-M+
②分类:硫酸化油,如硫酸化蓖麻油,高级脂肪醇硫酸酯,如十二烷基硫酸钠(SDS),又称月桂醇硫酸钠(SLS)。
③性质:在碱性介质中稳定,但在酸性甚至中性介质中由于自身催化酸化作用或高温时,容易发生水解。 ;3.磺酸化物:
①通式:脂肪族磺酸化物 R·SO3-M+ 和烷基芳基磺酸化物 RC6H5SO3-M+
②分类:脂肪族磺酸化物,烷基芳基磺酸化物,胆酸盐,如牛磺胆酸钠。
③性质:水溶性及耐酸、耐钙、镁盐性比硫酸化物差,但不易水解。
;4.磷酸酯盐型:
分类:磷表面活性剂主要有高级醇磷酸酯盐和聚氧乙烯醚磷酸酯盐。
;5.烷基酰胺甜菜碱:
以氨基酸为原料合成的阴离子表面活性剂, 通式为RCONHRCOONa,产生泡沫多且稳定,刺激性小。
应用:
可用于婴儿洗发香波,口腔清洁剂等产品。;1.氨基酸型两性离子表面活性剂
氨基酸是同时具有羧基、氨基的两性化合物,当氨基上的氢原子被长链烷基取代后就成为有表面活性的氨基酸型表面活性剂。
RN+H2CH2CH2COO-
;2.甜菜碱型
甜菜碱中甲基被长链烷基取代后的产物。;3.咪唑啉型
具有极好的生物降解性,能迅速完全降解,刺激性极小,发泡性很好,多用于化妆品中。; 4.磷酸酯型
目前应用较广的磷酸酯型两性表面活性剂是卵磷酯,这类表面活性剂在自然界所有生命有机体中都可以发现,其中来源最广的是大豆和蛋黄中。通式如下:;2.4 非离子表面活性剂; 1.多元醇型:
由含有多个羟基的多元醇、烷基醇胺或糖类与高级脂肪酸生成的酯类或酰胺类化合物。
2.聚氧乙烯型:
用含有活泼氢原子的亲油基原料和环氧乙烷进行加成反应而制成。
如:聚氧乙烯脂肪醇醚 R·O·(CH2O CH2)nH
;3.聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物
1.通式:HO(C2H4O)a-(C3H6O)b-(C2H4O)cH
2.性质:具有乳化、润湿、分散、起泡和消泡等多种优良性能,但增溶能力较弱,能耐受热压灭菌和低温冰冻,静脉乳剂的乳化剂。;2.5 高分子表面活性剂;2. 梳形表面活性剂
梳形表面活性剂具有制备容易、品种多样等优点。如两性及两亲单体均聚或者共聚得到表面活性剂,根据疏水亲水基团位置的不同,呈现出不同的支链化学结构。
;2.6 特殊表面活性剂;2.含硅表面活性剂
一般是以聚硅氧烷为疏水基,聚醚链、羧基和磷酸基等极性基团为亲水基。 ;2.7 新型表面活性剂;优点:
①成胶束能力强,CMC低;
②吸附在界面的能力超过形成胶束的能力,降低表面张力的效率高;
③Krafft 点低,水溶性好,且有??异的水溶助长性和增溶性,有助于配方设计;
④与其他表面活性剂的配伍性好。
;三、表面活性剂的应用;3.1 乳化作用;2.形成牢固的乳化膜
乳化剂有规律地排列在液滴表面形成乳化膜,可阻止液滴合并。;应用:
乳状液在工农业生产及人们的日常生活具有十分广泛的应用,如农药配剂、原油开采、纺织制革、食品、医药及日常用品等方面。
;3.2 润湿和助悬作用;3.3 增溶作用;(3)含极性基的小分子芳香化合物等增溶于非离子型表面活性剂胶束表面层;
(4)小极性分子可被吸附于胶团表面。
;3.4 起泡作用 ;3.5 去污作用; 3.6 表面活性剂的其它应用;4.对纤维的平滑柔软作用
纤维与纤维之间存在着一层由表面活性剂亲油基组成的润滑剂,使纤维的静摩擦系数降低、平滑柔软性增加的作用。
5.抗静电作用;四、表面活性剂发展趋势 ;
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