电荷诱导双侧基有机分子高自旋态的理论研究.pdfVIP

摘要 基有机分子体系中电荷诱导高自旋态的性质。 1．电荷离域对双侧基有机分子磁性的影响。考虑侧基电子的离域性后，在注 入电荷的分子体系中，只有当侧基趋于电荷单占据，而且侧基与主链最近邻原子 的自旋铁磁关联较强时，体系才会处于高自旋态，此时，两侧基以及侧基与主链 的自旋同时为铁磁耦合。体系的磁性质依赖于侧基与主链的跃迁积分f。以及侧基 库仑排斥势玑的强弱。由于跃迁积分的存在，电荷可以在主链和侧基间转移， 由于主链库仑排斥力的作用，电荷由主链向侧基转移。一方面，随f。的加强，电 荷转移量增加，导致侧基上电荷双占据程度加大，因此较大的跃迁积分不利于体 系高自旋态的形成。另一方面，侧基库仑排斥势对电荷由主链向侧基的转移能够 起到一定的阻碍作用，随巩的增加，这种阻碍作用越强，使得侧基趋于电荷单 占据，因此较大的侧基库仑排斥势有利于体系高自旋态的形成。 2．链间耦合对双侧基有机分子磁性的影响。考虑链间耦合作用后，只有当注 入电荷分布于两条链上时，体系才会处于高自旋态，此时，四个侧基以及侧基与 主链间自旋同时为铁磁耦合。体系的磁性质对链间耦合强度f，以及主链库仑排斥 势u的强弱有一定的依赖关系。由于链间耦合作用的存在，主链电荷可以在两 条链上跃迁，一方面，随f，的加强，电子跃迁越容易，有利于注入电荷在两条链 上分布，因此，较强的链间耦合有利于