第二章元素的结合规律与赋存形式教学教材.pptVIP

2010/03/26 第二章 元素的结合规律与赋存形式PartⅢ 以元素的电负性为基础，考虑元素在成岩成矿过程中的作用和地壳中的主要赋存形式将元素划分为10个族： (1) 造岩碱性元素；(2) 稀土元素族 ；(3) 高温成矿元素族或称酸土元素 ；(4) 放射性元素 ；(5) 第一过渡族 ；(6) 贵金属族 ；(7) 亲硫重金属族；(8) 造岩酸类元素族 ； (9) 阴离子族 ；(10) 地球挥发分 2.7 元素的赋存形式 元素的赋存形式（element formation） 指元素在一定的自然过程或其演化历史的某个阶段所处的状态及与共生元素间的结合关系。 赋存形式包括元素所处的物态、化合物种类和形式、键性、价态、在晶体结构中配位位置等多方面的物理化学特征。 元素的赋存形式是化学反应产物，是体系各种条件的函数。 一定的地质产物和物理化学条件造成元素特定的结合状态，元素的赋存形式有地质成因意义 。 2.7 元素的赋存形式 2.7.1 元素在固相中的存在形式 2.7.2 元素在水流体相(真溶液)中的存在形式 2.7.1 元素在固相中的存在形式 2.7.1.1 元素的存在形式 2.7.1.2 元素存在形式的研究方法 2.7.1.1 元素的存在形式 1 .独立矿物 2 .类质同象（结构混入） 3 .超显微非结构混入物（超显微包裹体） 4 .吸附 5 .与有机质结合 1 .独立矿物 用肉眼或能在显微镜下能够研究的矿物，粒径大于0.001mm (1μm)，并且可以用机械或物理方法分离出单矿物样品的矿物颗粒。 2 .类质同象（结构混入） 3 .超显微非结构混入物（超显微包裹体） 特点： ①不占据主矿物晶格位置，因此是独立化合物 ②不形成可以进行矿物学研究的颗粒。 ③其成因和性质具有介于独立矿物和类质同像之间的特征。因其具有独立的化学性质，一般可以用化学处理的方法进行分离和研究。 4 .吸附 元素以离子或化合物分子形式被胶体颗粒表面、矿物晶面、解理面所吸附,为一种非独立化合物形式。 5 .有机质结合 金属有机化合物、金属有机络合物和敖合物以及有机胶体吸附态。 同种元素在同一地质体中，可以有多种存在形式； 元素的存在形式是可以变化的。 2.7.1.2 元素存在形式的研究方法 元素存在形式是其存在环境的物理化学条件的反应 元素存在形式与元素的活动性有关 查明元素的存在形式，特别是与我们生活密切相关的元素 2.7.1.2 元素存在形式的研究方法 共同性的步骤: ① 弄清研究对象的地质产状背景、基础的岩石学和矿物学工作； ② 对元素本身地球化学性质的了解 善农-波维特(Shannon and Prewitt,1969)有效离了半径 原理和戈氏的实测方法相同，只是取氧离子和氟离子半径分别为0.14nm和0.133nm 3.元素离子半径具有地球化学意义的变化规律 ① 同一周期内(周期表的水平方向上)离子半径随原子序数的增大而减小。 ② 同一族内(周期表的垂直方向上)离子半径随原予序数的增大而增大。 ③左上方到右下方的对角线上，离子半径相近或相等，称为对角线法则。 ④第六周期第三族稀士元素REE的离子半径从La的1.03?逐步缩小到Lu的0.86?，称为“镧系压缩”。 ⑥对于同一元素而言，阳离子由于失去电子，而离子半径小于原子半径；反之，阴离子半径因获得电子而大于原子半径。 ⑦同理，对同一元素离子半径随负电荷的增加而增大；随着正电荷的增加而减小。换句话说，同种元素的高价阳离子的半径小于其低价离子；而高价阴离子的半径大于低价的离子。 一般说来，阴离子的半径比阳离予的半径大得多。阴离子半径大多数在1.30~2.0?之间，而阳离子的半径则在0.1~1.65?之间。 2.5.5 离子的性质和行为 1．离子体系的电中性原理 2．配位法则 3．离子电位 4．极化 5．晶格能 2.5.5 离子的性质和行为 离子是元素在自然界一种存在状态，离子不但存在于晶体结构中，还存在于溶液中、熔体中。因此离子是可以独立活动的，但行为受体系和环境条件制约。 离子可分为简单阴、阳离子和络合阴、阳离子，基本性质是带电荷。 离子的一切行为都可以从离子的大小和电荷基本性质得到解释。 1．离子体系的电中性原理 荷电离子组成晶体或溶液时，其正、负总电荷数相等并保持体系的电中性。对于M maXxb型离子化合物其阴、阳离子总电荷相等(式中a、b为价数)，服从简单公式：Ma=X b 称为价键规则。 价键规则应用在含有类质同像混入物的晶体结构中，表现为置换反应中的电价补偿法则，即类质同像混入物进入晶格必须遵守正、负电荷保持平衡、结构总体为中性，如： 斜长石中：Ca2+＋Al3+←→Na+＋Si4+ 磷灰石中： Ca2+ ＋OH－ ←→TR3+ ＋O2－ 黑云