第章多组分系统热力学教学教材.pptVIP

溶液 第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用 2/9/2018 4.7 理想液态混合物 1. 理想液态混合物 2. 理想液态混合物中任一组分的化学势 2/9/2018 理想液态混合物的定义 在等温、等压条件下，任一组分在全部浓度范围内，都符合Raoult定律的多组分液态系统. 用公式表示为： 任一组分在纯态时的饱和蒸汽压 任一组分在混合物中的蒸汽压 形成理想液态混合物的主要原因是，各组分的分子在大小和相互作用能方面十分相似。 　　理想液态混合物 理想液态混合物中任一组分的化学势 液态混合物与气相达平衡时 设气相为混合理想气体 液态混合物中服从Raoult定律 代入上式 对纯液体 代入上式 （1）服从拉乌尔定律；（2）蒸气当作理想气体的混合物。 由于液体受压力影响不大，引入近似 则上式为 理想液态混合物中任一组分B的化学势表示式 是液态混合物中任一组分B的化学势标准态 仅是温度的函数 液态混合物中任一组分的化学势 严格来说，只有一些化学结构及性质非常相似的物质所组成的多组分系统，可以近似地看作理想液态混合物。 如光学异构体的混合物(例如d樟脑-t樟脑)、结构异构体的混合物(如邻二甲苯一间二甲苯一对二甲苯)，同位素化合物的混合物(如H2O-D2O)以及紧邻同系物的混合物(如苯一甲苯)等。 　　研究理想液态混合物的意义 一般混合物大都不具有理想液态混合物的性质。但是因为理想液态混合物所服从的规律比较简单，可以作为比较的标准，而且对从理想液态混合物所得到的公式只要作一些修正，就可以用于实际混合物或溶液，所以理想液态混合物的概念在理论上和实际上都是有用的。 为什么研究理想液态混合物？它代表一种研究思想与方法。 理想液态混合物性质： 总体积等于各纯组分的体积之和 混合前后总焓值不变，没有混合热 混合是自发的，有理想的混合熵 混合Gibbs自由能小于零，混合是自发的 4.7 理想液态混合物 理想液态混合物的通性 形成混合物的各组分的性质相似，纯组分与另外组分的分子之间的作用能几乎相等。 理想液态混合物应用题例 解： （b）由于系统仅由1mol C6H6与1mol C6H5CH3组成，因此在此系统中分出1mol C6H6后，剩下的就是1mol 纯C6H5CH3了。 末态 初态 理想液态混合物应用题例 = 0.306 kPa 海水中的水 → 纯水 = 0.3167kPa 解： 理想液态混合物应用题例 所以 解题思路： 4.8 稀溶液中各组分的化学势 什么是理想稀溶液？ 在一定的温度、压力和浓度的范围内，溶剂服从Raoult定律，溶质服从henry定律。 溶剂A的标准态，是标准压力下的纯溶剂 稀溶液中溶剂A的化学势 忽略压力的影响 如何得到稀溶液中各组分化学势的表达式？? 2/9/2018 溶液中溶质的标准态 （浓度为质量摩尔浓度） 实际曲线 1.0 溶质标准态 稀溶液中各组分的化学势 2/9/2018 是温度、压力的函数。当 3. 溶质B的浓度用物质的量浓度表示 仍能服从henry定律的那个假想状态的化学势 稀溶液中各组分的化学势 2/9/2018 溶液中溶质的标准态 （浓度为物质的量浓度） 实际曲线 1.0 溶质标准态 稀溶液中各组分的化学势 2/9/2018 溶质B的浓度表示方法不同，其化学势的表示式也不同 化学势相同,但三个假想的标准态化学势不同 稀溶液中各组分的化学势 2/9/2018 思考：化学势有什么用？ 等温、等压条件下，Wf= 0 dG T P =∑μB d n B 判据： dG T P Wf =O ≤ 0 ∑μB d n B ≤ 0 （1） （2） △G T、P = W f、R ； 求物质分离过程所需的非膨胀功 △G T. P= G（终）－ G（始） = ∑ n BG B.m(终)－∑ nB G B.m(始) = ∑ nB μ B(终)－∑ nB μB(始) 4.9 稀溶液的依数性 1. 溶剂蒸气压降低 2. 凝固点降低 3. 沸点升高 4. 渗透压 适用于含有非挥发性溶质的二组分稀溶液 应用稀溶液化学势，可导出稀溶液依数性公式 2/9/2018 1.溶剂蒸汽压降低 何谓依数性? 有哪些表现? 稀溶液的某些性质只与非挥发性溶质的质点数有关,而与质点的性质无关。 主要表