第章化学反应的一般原理方法与应用.ppt

第二章 化学反应的一般原理 ;2.1 基本概念 2.2 热化学 2.3 化学反应的方向与限度 2.4 化学平衡及其移动 2.5 化学反应速率 2.6 化学反应一般原理的应用;1. 理解反应进度?、系统与环境、状态与状态函数的概念； 2. 掌握热与功的概念和计算，掌握热力学第一定律的概念； 3. 掌握Qp、?U、?rHm、?rHθm、?fHθm、?rSm、?rSθm、Sθm、?rGm、?rGθm、?fGθm的概念及有关计算和应用； 4. 掌握标准平衡常数Kθ的概念及表达式的书写，掌握?rGθm与Kθ的关系及有关计算； 5. 理解反应速率、反应级数的概念；掌握基元反应的概念；理解活化分子、活化能、催化剂的概念；了解影响反应速率的因素及其应用。;化学反应一般原理 ;2.1 基本概念 ;如反应N2 + 3H2 = 2NH3 即: 0 = ? N2 ? 3H2 + 2NH3 化学计量数? B分别为： ? (N2)= ?1， ? (H2) = ?3 ， ? (NH3) = +2 ;2. 化学反应进度? [ksai] ;? 与?B有关，?B 与具体反应计量方程式有关，所以，谈?时必须指明反应方程式； 根据给定的计量方程式，求? ； 单位反应进度指? =1mol时，指按计量方程式进行了一次完整反应； 如反应N2+3H2=2NH3 ，若?=1mol，意指1mol N2与3molH2反应生成了2molNH3 ； 对任一化学反应 aA + bB = gG + dD;例2-1 用c(Cr2O72?) = 0.02000mol?L?1的K2Cr2O7溶液滴定25.00mL c(Fe2+) =0.1200mol?L?1的酸性FeSO4溶液，其滴定反应式为 6Fe2+ + Cr2O72? + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 滴定至终点共消耗25.00mL K2Cr2O7溶液，求滴定至终点的反应进度？;解： ;2.1.2 系统和环境 ;特 征 ;注意 Q 和W均不是状态函数，与状态变化的具体途径有关。 如等温过程： Q = 0; 2.1.6 热力学能与热力学第一定律 ; 自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同的形式，能够从一种形式转变成另一种性式，在转变过程中，能量的总值不变。;解：由热力学第一定律 ?U(系统) = Q + W = 250 kJ + (?200 kJ) = 50 kJ ?U(环境) = Q + W = (?250 kJ) + 200 kJ = ?50 kJ ?U（系统）+ ?U（环境）= 0 过程结束后系统净增了50 kJ的热力学能，而环境减少了50 kJ的热力学能，系统与环境的能的总和保持不变，即能量守恒。; 2.2 热化学 热化学就是研究化学反应的热效应及其变化规律的科学。;1. 恒容反应热 QV ;2. 恒压反应热Qp与焓变?H ;;?U和?H 的关系 ;例2-3 已知乙醇的燃烧反应为 C2H5OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l) 在298.15K和100kPa下，1mol乙醇完全燃烧放出1367kJ的热量，求该反应的?H和?U。;2.2.2 盖斯定律 ;讨论恒压反应： ;如同一反应条件下的下列三个反应 C(s) + O2? CO2(g) ?H1 C(s) + 1/2O2? CO(g) ?H2 CO(g) + 1/2O2? CO2(g) ?H3 可设计为：;也可利用反应方程式： ;1. 物质的标准态 ;具体物质相应的标准态如下： ;2. 摩尔反应焓变?rHm与标准摩尔反应焓变?rH?m ; 标准摩尔反应焓变?rH?m 化学反应处于标准状态时的摩尔反应焓变， 用“?rH?m(T)”表示，T为反应的热力学温度。;3. 热化学反应方程式 ;4. 标准摩尔生成焓?fH?m ;C(石墨)+2O2(g)=CO2(g) ?rH?m= ?393.509kJ? mol?1 则CO2(g) 的?fH?m = ?393.509kJ? mol?1 H2(g,298.15K,p?)+1/2O2(g,298.15K,p?) ?H2O(l,298.15K,p?) ?fH?m(H2O,l) = ?285.830kJ?mol?1 有关标准摩尔生成焓的部分数据列于附录III。;标注B的各种聚集状态： ?fH?m(H2O,g)=?241.8kJ?mol?1而?fH?m(H2O,l)= ?285.830k