第章聚合方法培训.pptVIP

1 第5章 聚合方法 主要内容 1. 掌握各种聚合方法的特点，如配方、聚合场所、聚合机理、生产特征、产物特征等； 2. 了解本体聚合减小自动加速效应的方法； 3. 溶液聚合中溶剂的影响； 4. 掌握乳液聚合的机理。 2 5.1 引言 5.2 本体聚合 5.3 溶液聚合 5.4 悬浮聚合 5.5 乳液聚合 第5章 聚合方法 3 自由基聚合 聚合方法概述 离子和配位聚合 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 溶液聚合 本体聚合 第5章 聚合方法 逐步聚合方法 熔融缩聚 溶液缩聚 界面缩聚 固相缩聚 4 5.1 引言 前几章我们已定量描述了聚合反应规律，例如自由基聚合： 聚合速率方程 共聚物组成方程 数均聚合度方程 歧化终止 5 5.1 引言 建立这些方程应用了哪些假定？ 长链原理：链引发反应所消耗的单体可忽略不计； 双基终止；􀂙 等活性原理：链自由基的活性与链长无关；􀂙 稳态假定：链引发速率与链终止速率相等，自由基浓度不随时间变化 满足后两个假定的通常是： 低转化率的聚合体系； 高转化率的稀溶液聚合体系。 实质：聚合体系需呈均相，且达到分子级混合(微观最大混合) 6 自由基聚合 溶液聚合（Solution Polymerization） 本体聚合（Bulk Polymerization） 悬浮聚合（Suspension Polymerization） 乳液聚合（Emulsion Polymerization） 根据物料起始状态 进一步考虑聚合后体系的状态，本体和溶液聚合还包括： 沉淀聚合（Precipitation Polymerization） 分散聚合（Dispersion Polymerization） 5.1 引言 7 5.2 本体聚合 本体聚合(Bulk polymerization )是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或直接由光、热等作用下引发的聚合反应。 优点：无杂质，产品纯度高，聚合设备简单，适用的反应范围较广。 缺点：体系粘度大，聚合热不易扩散，反应难以控制，易局部过热，造成产品发黄。自动加速作用大，严重时可导致爆聚。 8 工业上多采用两段聚合工艺： (i) 预聚合：在较低温度下预聚合，转化率控制在10~30%，体系粘度较低，散热较容易； (ii) 后聚合：更换聚合设备（薄层聚合），分步提高聚合温度，使单体转化率90%。 5.2 本体聚合 本体聚合根据聚合产物是否溶于单体可分为两类： （i）均相聚合：聚合产物可溶于单体，如苯乙烯、MMA等； 9 （ii）非均相聚合（沉淀聚合）： 聚合产物不溶于单体，如乙烯、聚氯乙烯等，在聚合过程中聚合产物不断从聚合体系中析出，产品多为白色不透明颗粒。 5.2 本体聚合 在沉淀聚合中，由于聚合产物不断析出，体系粘度不会明显增加。 但不管是均相聚合还是沉淀聚合，都会导致自动加速作用。 10 5.2.1 MMA的间歇本体聚合－有机玻璃板的制备 甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合物是丙烯酸酯类聚合物中的重要一员，可用来生产板、管、棒和其他型材。 PMMA透光率92%，光学性能比无机玻璃好，素有有机玻璃之称，可用作航空玻璃。 5.2 本体聚合 在间歇本体聚合制有机玻璃板过程中，有散热困难、体积收缩、易产生气泡等问题，可以分成预聚、聚合和高温后处理三个阶段加以控制。 11 MMA＋ BPO （AIBN）＋增塑剂＋脱模剂 普通搅拌釜 90～95℃ 粘稠液体 (10~20%) 粘度不高, 凝胶效应不严重，传热并无困难。预聚至一定程度后，体积已经部分收缩，聚合热已部分排除。 预聚 40~ 50 ℃聚合数天 与散热速度相适应 聚合物（90%） 成品 TTg 5.2 本体聚合 12 5.2.2 乙烯高压连续气相本体聚合 压力：150~200MPa 温度：180~200℃ 引发剂：微量O2 5.2 本体聚合 高温，易链转移，形成支链，不易紧密堆砌，结晶度：55~65 %，熔点105~110 ℃，密度0.91~0.93 g·cm-3。 低密度聚乙烯(LDPE) 16 丙烯腈连续溶液聚合 聚丙烯腈是重要的合成纤维，耐光耐候，轻软，保暖性好，有人造羊毛之称, 是针织衫和混纺外套的良好材料。其产量仅次于涤纶和聚酰胺，在合成纤维中居第三位。 5.3 溶液聚合 丙烯腈均聚物中氰基极性强，分子间力大，加热时不熔融，只分解； 只有少数几种强极性溶剂，如DMF和DMSO才能使之溶解。