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第6章电解质溶液和非电解质溶液 ;6.1 强电解质溶液理论
6.2 难溶性强电解质的沉淀-溶
解平衡
6.3 非电解质稀溶液的依数性
;6.1 强电解质溶液理论(theory of strong electrolyte solution) ;强电解质溶液理论;;(2)活度和活度系数
指电解质溶液中离子实际发挥的浓度,称为有效浓度或活度.显然
a = fc
这里,a—活度,c —浓度,f —活度系数
● Z 越高,I 较大,f 的数值越小
● c 越大,I 较大,则 a 与 c 的偏离越大
● c 很低,I 也很小,一般可近似认为 f = 1.0 , 可用 c 代替 a
一个适于 r离子半径 3 × 10 –8 cm , I 0.1mol·kg-1的半经验公式为: ;6.2 难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡(precipitation-
dissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte);6.2.1 溶度积常数和溶解度(solubility product constant and solubility); 叫溶度积常数.严格讲应用活度积,但 S 很小,f = 1,对通式;(2) 溶度积和溶解度的关系;两者之间有联系也有差别
●与溶解度概念应用范围不同,Kspθ只用来表示难溶电解质的溶解度;
● Kspθ不受离子浓度的影响,而溶解度则不同。
●用Kspθ比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行,
溶解度则比较直观。; (A) AgCl与Ag2CrO4的溶度度相等
(B) AgCl的溶解度大于Ag2CrO4
(C) 二者类型不同,不能由Kspθ大小直接判断溶解度大小; 25℃时,晴纶纤维生产的某种溶液中,C(SO42-)为 6. 0×10-4 mol·L-. 若在 40.0L该溶液中,加入 0.010 mol·L- BaCl2溶液 10.0L ,问是否能生成 BaSO4 沉淀?;Question 2;(1) 同离子效应和盐效应
(2) 酸效应
(3) 配位效应
(4) 两种沉淀之间的关系; ● 同离子效应
在难溶电解质饱和溶液中加入与其含有相同离子(即构晶离子)的易溶强电解质,使难溶电解质的溶解度降低的作用. ; ● 盐效应;● 难溶金属氢氧化物的溶解
▲ 溶于酸的氢氧化物;
;氢氧化物的沉淀—溶解平衡可简化处理为;▲ 溶于酸也溶于碱的氢氧化物;▲ 溶于铵盐的氢氧化物; 在 0.20L 的 0.50mol · L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10 mol · L-1的氨 水溶液,问有无Mg (OH)2 沉淀生成?为了不使 Mg (OH)2 沉淀析出,至少应加入多少克 NH4Cl (s) ? (设加入 NH4Cl (s) 后体积不变) ;PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS; 金属硫化物的生成或溶解,与H2S的酸解离平衡有关,实质是多重平衡原理的应用.;金属离子沉淀时的浓度;开始沉淀;结 论;
; 25℃下,于0.010mol · L-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.01mol · L-1) . 用HCl调节pH值,使c(HCl)= 0.30 mol · L-1 . 试判断能否有FeS生成.;
; 室温下,在1.0 L氨水中溶解0.10 mol固体的 AgCl (s),问氨水的浓度最小应为多少?;氧化还原溶解;Question 3;1L溶液;● 与 , 沉淀类型有关
沉淀类型相同, 被沉淀离子浓度相同, 小者先沉淀, 大者后沉淀 ; 沉淀类型不同, 要通过计算确定; 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1,通过计算证明,逐滴加入
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