《生物化学》 内部资料第3章 糖类的结构与功能xg.pptVIP

第三章 糖类的结构和功能 3.1 糖类的概念与分类 糖类化合物是自然界分布广泛，数量最多的有机化合物。 糖类化合物的定义：多羟基的醛或酮及其缩聚物和某些衍生物。 最初糖类化合物用Cn(H2O)m通式来表示，统称碳水化合物。事实上，有些糖类化合物不符合此通式，而且有些糖类化合物中除了C、H、O之外还有N、S、P等，因此“碳水化合物”的名词显然已不恰当。但由于使用已久，至今还沿用该名称。 3.1.2 糖类的生物学意义 是一切生物体维持生命活动所需能量的主要来源； 是生物体合成其它化合物的基本原料； 充当结构性物质； 糖链是高密度的信息载体，是参与神经活动的基本. 物质； 糖类是细胞膜上受体分子的重要组成成分，是细胞识别和信息传递等功能的参与者。 3.1.2 糖化学的意义 因此，糖类的研究，对于免疫学、肿瘤学、药物学及神经科学有着重要意义，也是人们在探索生命本质的道路上，及蛋白质与核酸后面临的又一巨大挑战。糖化学的突破，将在理论上对揭示生命奥秘有着巨大意义，而且将促进生物工程技术向纵深发展。 3.1.3 糖类的分类 3.2 单糖的构型、结构、构像 具有一个自由醛基或酮基，或有两个以上羟基的糖类物质称为单糖。根据羟基的特点可分为醛糖和酮糖。根据碳原子的数目可分为丙糖、丁糖、戊糖与己糖。最简单的单糖是甘油醛（醛糖）和二羟丙酮（酮糖）。 3.1.1单糖的构型 书写单糖的结构常用D、L；d或（+）、l或（－）；α、β表示。 D-、L-是人为规定的单糖构型。是以D-，L-甘油醛为参照物，以距醛基最远的不对称碳原子为准，羟基在左面的为L构型，羟基在右面的为D构型。 d 或（+）表示单糖的右旋光性，l 或（－）单糖的左旋光性。 3.1.1单糖的构型 3.1.1单糖的构型 单糖可使平面偏振光（通过尼科尔棱镜后的普通光只能在一个平面上振动的光波）的偏振面发生旋转的性质称为旋光性。任何一种具旋光性的物质在一定条件下均可使偏振光的偏振面旋转一定角度称作旋光性。它是一个物理常数，用 表示，旋转角度方向向左为左旋，方向向右为右旋。 3.1.1单糖的构型 3.2.2 单糖的结构 以自然界的戊糖、己糖等都有两种不同的结构，一种是多羟基醛的开链形式；另一种是单糖分子中醛基和其他碳原子上羟基成环反应生成的产物——半缩醛。如果是C1和C5上的羟基形成六元环，称为吡喃糖；而C1和C4上的羟基形成五元环，则称为呋喃糖。 3.2.2 单糖的结构 3.2.2 单糖的结构 3.2.2 单糖的结构 3.2.3 单糖的构像 以葡萄糖为例，半缩醛环上的C-O-C键角(111°)与环己烷的键角(109°)相似，故葡萄糖的吡喃糖和环己烷相似也有船式和椅式构象，其中椅式构象使扭张强度减到最低因而较稳定。 3.2.3 单糖的构像 在β-D-吡喃葡萄糖与α-D-吡喃葡萄糖椅式构象中，-OH，-CH2OH大型基团对通过环轴线来说均为平伏方向而不是直立的，从热力学上说是较稳定的．其中β-D-吡喃葡萄糖椅式构象（全部为平伏键），较α-D-吡喃葡萄糖椅式构象（半缩醛羟基为直立键）更较稳定一些，故在溶液中异构体较占优势。 3.3自然界存在的重要单糖及其衍生物 3.4 寡糖 3.4 寡糖 3.5 多糖 3.6 多糖代表物的简要介绍 3.6.2 纤维素与半纤维素 自然界中含量最丰富的有机化合物是纤维素。纤维素是植物细胞壁的主要组成成分，是植物中的结构多糖，但也在某些被囊类动物中发现。 纤维素是一种线性的由D-吡喃葡萄糖基借β-(1,4)糖苷键连接的没有分支的同多糖。在纤维中，纤维素分子以氢键构成平行的微晶束，由于纤维素微晶间氢键很多，故微晶束相当牢固。 3.6.2 纤维素与半纤维素 由于纤维素含有大量羟基，所以具有亲水性；其羟基上的H被共些基团取代后，可制成不同种类的高分子化合物。例如DEAE-纤维素，羧甲基纤维素，磺酸纤维素等，这些阴阳离子交换纤维素，作为层析的载体，在生物化学研究中发挥重要作用。 3.6.2 纤维素与半纤维素 半纤维素是一些与纤维素一同存在于植物细胞壁中的多糖的总称，换言之，半纤维素是指除了纤维素之外的全部糖类（果胶质与淀粉除外），构成半纤维素的单糖基有葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖、木糖、鼠李糖及糖醛酸等。有的半纤维素是同一多糖，有的则是混合多糖。 3.6.3 壳多糖（几丁质） 壳多糖又称为甲壳素，是由N-乙酰-D-氨基葡萄糖以β-(1,4)糖苷键缩合成的同多糖．同纤维素伸展的链式结构类似，在链间以氢键交联集合成片；由于氢键比纤维素多，因此比较坚硬，是藻类、昆虫、甲壳动物的结构材料。 3.6.4 葡聚糖 葡聚糖（右旋糖酐）是D-葡萄糖以α(1→6)糖苷键缩合为主链骨架，以α(1→3)和α(1→4)糖苷键构成支链。整个分子形成网状，由于水的作用