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9.3 原子结构的周期性 一、基态原子中的电子分布 基态原子的电子分布必须遵循前面所讲的Pauli不相容原理、能量最低原理和洪特规则。至于电子如何分布在诸能级上，除了要兼顾电子间的复杂相互作用外，还要考虑诸能级的能量高低。德国物理学家A.Sommarfeld根据光谱实验的结论，提出了一个电子填充次序。 能级的分组 为方便起见，现将诸能级按下式划分程不同的能及组： ns (n-2)f (n-1)d np 即 第一能级组（n=1)包括 1s 第二能级组（n=2)包括 2s 2p 第三能级组（n=3)包括 3s 3p 第四能级组（n=4)包括 4s 3d 4p 第五能级组（n=5)包括 5s 4d 5p 第六能级组（n=6)包括 6s 4f 5d 6p 第七能级组（n=7)包括 7s 5f 6d 7p 2. 电子的分布 Sommarfeld规则：电子依据能级组由低(n=1)至高(n增加)、由左至右的次序填入诸能级。 例如，基态钛原子（Z=22）的电子分布为（右上角数字为填入的电子数）： 1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d2 故基态钛原子的电子分布式写成（按电子层而不是按能级组的次序书写） 22Ti 1s22s22p63s23p63d24s2 原子实：内层已达稀有气体的电子层结构写成 “原子实”，原子实是除去最高能级组以外的原子实体。 22Ti的电子分布可以简写成[Ar] 3d24s2 通常还可以用轨道图表示电子的分布。如上例中的钛： 或简写成： [Ar] 注意：对大多数元素来说，应用Pauli不相容原理、能量最低原理、洪特规则和Sommarfeld 规则都能正确地确定基态原子中的电子分布。即使如此，仍然还有些元素的电子分布，如74W([Xe]5d46s2)、 78Pt([Xe]5d96s1)等，至今还没有令人满意的说明。通常我们将它们的电子分布称为“反常”或“不规则” 的。这种反常或不规则只是相对于Pauli原理、洪特规则和Sommarfeld 规则而言，它们的电子分布仍然服从能量最低原理。 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 二、电子分布的周期性 （一）能及组与元素的周期 构成原理表明，每一能级组的电子填充都是由ns1开始，至np6告终（第一能级组例外，以1s2告终），中间可能出现( n -2)f 1-14和( n -1)d 1-10 （ n≥6时才有f 1-14 ， n≥4时才有d 1-10 ）。 这表明在不同电子层的同一亚层上，电子的填充将周期性地出现，其周期的划分就是能级组的划分，这与元素周期系中周期的划分是完全一致的，且诸能级组内能容纳的电子数与元素周期系中相应周期内的元素数也是相同的。 因此，若已知某元素原子的最高能级组的组数，就可以确定该元素在周期系中属于哪一周期。反之亦然。例如，已知钯（Pd)的原子结构为[Kr]4d10,虽然钯原子中的电子只占据四个电子层，但因期第五能级组（5s4d5p)上由电子，故钯仍属于第五周期。 (二)、电子构型与元素分区、元素族 根据原子的价电子构型，将周期系分成5个区，即s 区、p区、d 区、ds 区和f 区。这些区内元素的价电子构型分别为： s区元素：ns1-2 最后一个电子填充到ns 中，包括碱金属和碱土金属元素，是主族元素。 p区元素：ns2np1-6 最后一个电子填充到 np中。包括从硼族至卤素，是主族元素。 d区元素：( n -1)d1-8ns1-2 最后一个电子填充到(n -1)d中， 该区元素也称副族元素或过渡元素。 ds区元素：( n -1)d10ns1-2 最后一个电子填充到(n -1)d中， 属于副族元素。 f 区元素：( n -2)f 0-14 ( n -1)d 0-2ns2 称为内过渡元素，包括镧系和锕系元素。 * * 了解微观粒子运动的特点，熟悉原子轨道的概念，掌握四个量子数取值范围，会用量子数确定原子轨道及微观状态，记熟s、p、d原子轨道的角度分布图。 理解屏蔽效应，会用Sommarfeld规则排布多电子原子核外电子。 理解原子结构同周期系的关系。熟悉原子结构同有效核电荷、原子半径、电离能、电子亲和能及电负性变化的周期性间的关系。 重点：四个量子数及原子轨道角度分布图、多电子原子核外电子的排布，原子结构与周期系的