五、络合滴定-1.pptVIP

本 章 要 点 掌握影响络合平衡的主要因素：副反应系数（酸效应系数、络合效应系数和共存离子效应系数）及条件稳定常数。 掌握络合滴定过程中金属离子准确滴定的条件及络合滴定中的酸度控制。 掌握终点误差的计算；络合指示剂作用原理，选择指示剂的原则。 掌握消除干扰离子的条件和措施，理解提高络合滴定选择性的方法原则。 EDTA: x-pH图 EDTA的特点 H2Y2- EDTA具有广泛的配位性能，几乎能与所有的金属离子形成配合物； EDTA与金属离子形成的配合物的配位比简单，在一般情况下，多为1：1； EDTA与金属离子形成的配合物大多数带电荷，因此能溶于水，反应迅速； EDTA与无色金属离子配位时形成的无色的螯合物，有色金属离子与EDTA配位时形成颜色更深的螯合物。 §6-2　络合物的平衡常数 2.溶液中各级络合物的浓度 MLn（1:n） 根据分布分数的定义，得到 例1.在铜氨溶液中，当氨的平衡浓度为1.0 × 10-3 mol.L-1计算 例1.计算pH=5.00时， 2 . 金属离子的副反应系数 　例４　　在0.01mol?L-1锌氨溶液中，当游离氨的浓度为0.01mol?L-1 　若pH=1０.0时，计算锌离子的总副反应系数?Zn。 　　已知pH=10.0时， ?Zn(OH)=102.4 　解：已知Zn(NH3)4的lg?1～ lg?4为2.37，4.81，7.31，9.46。 计算说明，在上述情况下， ?Zn(OH)=102.4可以忽略。 若上题改为pH=1２.0，计算锌离子的总副反应系数?Zn。 ３ 络合物的副反应系数 ? MY 例7.计算pH=2.00和pH=5.00时，ZnY的条件稳定常数。 解：查表得酸效应系数后，计算得： pH=2.00时，lgK?MY =16.50-13.51=2.99 pH=5.00时，lgK?MY =16.50-6.45 =10.05 lgK’ZnY~pH曲线 lgK? ZnY 计算?Zn值 计算lgK?ZnY 值 §5.4 金属离子的缓冲溶液 当体系存在副反应： 1 络合滴定曲线 络合滴定曲线的制作（分阶段计算）※ 一、没有副反应的络合滴定过程 在pH=12.5以 0.01000 mol?L-1EDTA滴定20.00mL同浓度的Ca2+溶液，描绘pCa的变化情况。 滴定中，由于发生： Ca2+ + H2Y2- = MY+2H+ 在计量点附近，体系的pH由12.5降到11.8，对lg ?Y（H）而言，仅从小于0.01变到0.01，可以认为无酸效应。视为滴定体系无副反应。 滴定过程：EDTA滴定Ca2+分为四个阶段 1.滴定前 [Y]=0； [Ca2+]=0.01000mol ? L-1 pCa=2.00 2.滴定开始至化学计量点前（sp点前） VCa VY 3.化学计量点（sp点） 4.化学计量点后（sp点后） 滴定突跃 化学计量点的pM’sp值的计算 例9. 在pH=10的氨性buffer中，[NH3]=0.20 mol?L-1，以 2.0 ? 10-2 mol?L-1 EDTA滴定同浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu’。如果被滴定的是2.0 ? 10-2 mol?L-1 Mg2+，化学计量点时的pMg’又为多少？ 例如 EDTA滴定 Mg2+（ pH=10）用铬黑T作指示剂 b 金属指示剂的必备条件 １在滴定的pH范围内，指示剂本身的 颜色要与金属络合物的颜色显著区别； ２显色反应必须迅速、灵敏并可逆 ３“ M-指示剂”的稳定性适当： “ M-指示剂”要有足够的稳定性，但要比MY小。 ４金属离子指示剂要比较稳定，便于贮藏和使用。 常用金属离子指示剂 C 金属指示剂变色点pMt的计算※ D 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象 若K?MInK?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 §6.7 络合滴定终点误差※ 若终点与计量点完全一致[Y]ep=[M]ep ，TE%=0 若终点与计量点不一致 [Y]ep≠[M]ep，TE%≠0 例11 在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T（EBT）作指示剂 ，用0.020 mol?L-1EDTA滴定 0.020 mol?L-1 Ca 2+溶液，计算终点误差。若滴定0.020mol?L-1Mg2+溶液,终