亚铁磁性的发现尖晶石的结构特点.pptVIP

亚铁磁性的发现 尖晶石的结构特点 亚铁磁分子场理论 和实验结果的比较 石榴石结构亚铁磁性的发现 铁氧体分子磁距的计算;亚铁磁性的发现过程和反铁磁性不同，1947 年前后，为了寻找电阻率高的强磁体，人们陆续发现一些氧化物中也具有类似铁磁性的宏观表现（通称铁氧体）、却不能用铁磁性的结构模型及相关理论来解释。这些氧化物具有尖晶石结构，其分子式为：MO﹒Fe2O3, 其中 M 代表某种二价金属，例如：Zn, Cd, Fe,Ni,Co,Mn等。以Fe3O4为例，它具有铁磁性磁化率高的特征，但其分子磁矩只有4?B 而不是预期的14?B 。除此之外，在居里温度以上，磁化率倒数随温度的变化也不同于铁磁性，具有沿温度轴方向凹下的双曲线形式，此双曲线从高温起的渐近线同温度轴相交于负的绝对温度值。;于是，Neel 在1948年以尖晶石结构为例，将反铁磁“分子场”理论推广，首次正确的解释了这些困惑，并命名这类化合物所具有的磁性为亚铁磁性（Ferrimagnetic—来源于这类化合物的名称：Ferrite （铁氧体））。 Neel建立了亚铁磁“分子场”理论，全面分析了这类化合物可能具有的磁性质，预见到了亚铁磁性一些当时实验上尚未发现的磁性质，在后来的实验中它们都陆续被证实。所以也可以认为亚铁磁性是Neel 发现的。亚铁磁理论的建立极大地推动了氧化物磁性材料的研究和开发，在理论和实践上都具有重大意义。 在Neel亚铁磁理论之前，也曾有些其它观点试图解释这些困惑，但都未获得成功。;尖晶石：MgAl2O4 立方晶系，面心点阵 空间群：Oh7(F3dm) 每一晶胞容纳： 24个阳离子， 32个阴离子， 相当于8个分子;56个原子的具体位置坐标：; 尖晶石中的原子分布：一个晶胞可以分成两组8个小单位，相间排列，图中给出其中一组的原子排列（只有前排两个单位），下面一张图更清楚地表现出尖晶石中存在着两种不同的阳原子位置，四面体位置（A位）和八面体位置（B位）。;只画出了前面4个单位的原子位置;以Fe3O4为例，按它的阳原子位置不同可以表示为： （Fe+3） 〔Fe+3Fe+2〕 O4; 为了使分析简单而全面，Neel 考虑了只有一种磁性离子和一种非磁性离子存在的尖晶石结构：;于是：; 这是一个聪明的设计，仍只取一种磁性离子，通过含量不同，就把反铁磁性的分子场理论推广到不等价的磁格子中，有限的四种分子场系数导出了亚铁磁性的基本特征，保持了分子场理论简明特征。 如果我们考虑比较接近多数实际情况的材料，含有两种磁性离子的铁氧体，就必须引入至少 10 个不同的分子场系数 ，4个?AB ，3个?AA ，3个?BB 。这会使数学形式变得无益的繁琐，有人也曾加以不太适当的简化来处理，其结果意义并不大，总之：Neel 的上述理论结果完全可以容许定性地讨论比上述简单模型更为复杂的模型。;其中：;亚铁磁性的磁化率倒数和温度关系，解释了实验结果。;;图中 分别是公式中的a,b;说明：在?AB(0)的作用占有充分优势时，低温下会出现MA和MB反平行，并且在 T=0 K 时各自饱和磁化。但仍不能忽视?AA 、?BB的作用，由于它们的存在，M-T曲线出现了不同的类型。实际上，我们只便于用图解法或数值计算来绘出各种可能的类型，而没有涉及细节，M -T 曲线的形状受xA,xB以及 a,b 取值的影响，下图给出了取值和类型的关系。;见戴书P182;M;Neel 预见到的N型曲线最早在1953年由Gorte在研究Li0.5Fe2.5-xCrxO4系统时所证实。相关的抵消点现象是特别值得关注的，随着温度的提高，原来磁矩较大的次点阵下降较快，而原来磁矩较小的次点阵，下降较慢，通过抵消点后，磁矩反而超过原来较大的次点阵，这会造成磁体在外磁场中反向。实验中可以明显地看到磁体在抵消点前后的转向。 在抵消点温度，虽然磁化强度也为零，但和居里温度点是不同的，超过居里温度后，自发磁化强度一直都会为零，但超过抵消点温度后，自发磁化强度又会不为零。两者的差异还表现在其它物理性质上。 ;见Kittel书P234;见戴书p176, 姜书p103;Fallot 实验结果（1951）见戴书p175;几种铁氧体饱和磁化强度温度关系的实测结果; 法国Strasbourg的科学家从1950年开始在烧结等分子的Fe2O3和A2O3（A为三价稀土元素）化合物时，得到了一种新的强磁性物质，其居里温度在520～740K之间，属于石榴石结构。一般分子式记作： A3Fe5O12 这类化合物的发现为磁性材料的超高频（微波波段）应用开辟了广阔前景。 这类化合