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第3章 分析化学中的误差及数据处理 重点掌握内容 1 准确度/精密度与误差/偏差的关系; 2 误差、偏差、极差、公差的概念、分类及公式； 3 随机误差与系统误差特点； 4 误差的传递(公式) 5 有效数字的概念、修约规则及运算规则 6 测量值与随机误差的分布规律;出现的区间/概率计算; 7 少量实验数据分布规律及总体平均值估计 8 分析数据评估方法 （1）可疑值取舍方法；（2）显著性检验方法 1 准确度与误差(accuracy and error) 例题1： p 40 实际工作中,以下数值可视为真值: 如某化合物的理论组成----理论真值 国际计量大会上确定的长度、质量等单位---约定真值 标准试样给出的各组分的标准值---相对真值 4 系统误差与随机误差(按原因分类) (1)系统误差(systematic error):又称可测误差,固定原因形成 3）极值误差传递公式 极值误差：最大可能误差 作用：简单方便的估计最大误差 加减法：R=A+B-C ? ER=|EA|+|EB|+|EC| 乘除法：R＝AB/C ? ER/R=|EA/A|+|EB/B|+|EC/C| 3.2 有效数字及运算规则 1确定有效数字位数的原则： m 分析天平(称至0.0001g): 12.8228g (6) , 0.2348g (4) , 0.0600g (3) 千分之一天平 (称至0.001g): 0.235g (3) 1%天平 (称至0.01g): 4.03g (3), 0.23g (2) 台秤 (称至0.1g): 4.0g (2), 0.2g (1) V 滴定管 (量至0.01mL): 26.32mL (4), 3.97mL (3) 量筒 (0.1mL): 4.0mL(2) 2 有效数字修约规则 被修约数字≤4时舍; 被修约数字≥6时入 被修约数字＝5时, 若5前的数为奇数则进位成双，偶数舍5; 若5后面还有不是0的任何数皆入 3 有效数字运算规则 1）运算时,可暂时多保留一位有效数字，但最后结果应与以上运算规则一致； 3.3 分析化学中的数据处理 3.3 分析化学中的数据处理 ⑴ 总体： 考察对象的全体; ⑵ 样本： 从总体中随机抽取的一组测量值; ⑶ 样本容量 n：样本中所含测量值的数目; ⑷ 自由度： f＝n-1; ⑸ 样本平均值：平行测定的各测量值的算数平均值 1.基本概念介绍 ⑻ 总体平均偏差 无限次测量,n→∞时,样本均值 →μ,d →δ 1.基本概念介绍 ⑼ (样本)平均值的标准偏差 m个样本, n次测定/样本, 有m个平均值 平均值的标准偏差 有限次测量 无限次测量 说明测定次数增加,平均值标准偏差减少, 精密度提高. 分析化学中实际测定次数n 2 无限次测量的测量值的分布规律 正态分布曲线数学表达示 3 无限次测量的随机误差分布规律 大误差出现的概率小,小误差出现的概率大 正负误差出现的概率相等; X=μ时出现的概率密度. 4 随机误差标准正态分布曲线 4 随机误差标准正态分布曲线 置信度P与显著水平α 置信度P: 某一t值下，测定值落在(μ±ts)范围内的概率. 显著水准α= (1-P): 测定值落在区间（μ±ts)外的概率. 3.4 显著性检验与可疑值取舍 注意 1.分析化学中,通常以95%的置信度为检验标准 2.F检验法中的表3-4(p64)为单边值,因此: 单边检测时,其置信度P为95% (α=0.05) 此表变为双边检测时,其置信度P应为90% (α=0.05×2 ) 判断: 单边检测:指求一组数据精密度是否大于等于 (或小于等于)另一组数据; 双边检测:指判断两组数的精密度是否存在显著 性差异; 2) 相关系数 r 目的: 检验两个变量间是否存在线性关系 3.6 提高分析结果准确度方法 滴定管最大误差为0.02ml,分析天平为0.0002g,若相对误差为0.1%. 4) 消除系统误差 对照实验：标准方法、标准样品、