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[化学]电解质溶液

商洛学院化学与化学工程系 * * 电能 化学能 电解 电池 电化学研究对象 电能 化学能 电解 电池 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。 电化学的用途 ⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属; 电解法制备化工原料; 电镀法保护和美化金属; 还有氧化着色等。 ⒉电池 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、 生化和医学等方面都要用不同类 型的化学电源。 ⒊电分析 ⒋生物电化学 A.自由电子作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高,电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担 又称电子导体,如金属、石墨等。 1. 第一类导体 两类导体 ⒉ 第二类导体 又称离子导体,如电解质溶液、熔融电解质等。 *固体电解质,如 等,也属于离子导体,但它导电的机理比较复杂,导电能力不高,本章以讨论电解质水溶液为主。 A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温度升高,电阻下降 D.导电总量分别由正、负离子分担 主要内容 电解质溶液的电导 电导和离子的浓度 电导和离子的运动 电导测定的应用 7.1 电解质溶液的电导 电导(electric conductance) 电导是电阻的倒数 电导 与导体的截面积成正比,与导体的长度成反比,单位为 或 。 1. 溶液导电性能的表示法 电导率(electrolytic conductivity) 因为 比例系数 称为电导率。 电导率相当于单位长度、单位截面积导体的电导,单位是 或 。 电导率也就是电阻率的倒数: 电导率的定义 摩尔电导率(molar conductivity) 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间,放置含有1 mol电解质的溶液,这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率 ,单位为 。 是含有1 mol电解质的溶液 的体积,单位为 , 是电解质溶液的浓度,单位为 。 摩尔电导率的定义 基本质点的选取 摩尔电导率必须对应于溶液中含有1mol电解质,但对电解质基本质点的选取决定于研究需要。 例如,对 溶液,基本质点可选为 或 ,显然,在浓度相同时,含有1mol 溶液的摩尔电导率是含有1mol 溶液的2倍。即: 为了防止混淆,必要时在 后面要注明所取的基本质点。 小 结 (1)电导的测定 电导测定的装置 电导测定实际上测定的是电阻,常用的韦斯顿电桥如图所示。 AB为均匀的滑线电阻, 为可变电阻,并联一个可变电容 以便调节与电导池实现阻抗平衡,M为放有待测溶液的电导池, 电阻待测。 I 是频率1000Hz左右的高频交流电源,G为耳机或阴极示波器。 2. 溶液导电性能的测定方法 接通电源后,移动C点,使DGC线路中无电流通过,如用耳机则听到声音最小,这时D,C两点电位降相等,电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 0.1 mol·dm-3 NaOH的电导率为2.21 S·m-1,加入等体积的 0.1 mol·dm-3 HCl后,电导率降为0.56 S·m-1,试计算: (1)NaOH的摩尔电导率; (2)NaCl的摩尔电导率; 解: (1) (2) 7.2 电导与离子的浓度 强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后,解离度下降,离子运动速率降低,电导率也降低,如 和KOH溶液。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著,因浓度增加使其电离度下降,粒子数目变化不大,如醋酸。 中性盐由于受饱和溶解度的限制,浓度不能太高,如KCl。 1.电导与浓度的关系 2.摩尔电导率与浓度的关系 强电解质:浓度减小,摩尔电导率增加 解释:随着浓度降低,离子之间的相互作用力减弱,正负离子运动速度增加,故摩尔电导率增加。 弱电解质:浓度减小,摩尔电导率减小 浓度减小,弱电解质的离解度增加,参加导电的离子增多, 故摩尔电导率增加 强电解质的 Λm与c的关系 随着浓度下降, 升高,通常当浓度降至0.001mol/dm3以下时, 与 之间呈线性关系。 = Λ0m- k 德国科学家Kohlrausch总结的经验式 柯耳劳许方程式 是与电解质性质有关的常数。将直线外推至 ,得到无限稀释摩尔电导率 。 Λ0m 德国科学家Kohlrausch根据大量的实验数据,发现了离子独立移动定律: 7.3 电导与离子的运动 1.离子独立移动定律和弱电解质 ?

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