[化学]第二章均相反应动力学1.ppt

（本征动力学或化学动力学）; 教学要点（12学时）;概念与思考; 化学反应动力学 ? 本征动力学方程 ? 均相反应 ? 在均一相中（即均一的液相或气相中）进行的化学反应。 参与反应的各物质均处于同一个相内进行化学反应。 反应系统能达到分子尺度均匀的反应。 ; 均相反应实例？ 气相：燃烧、烃类高温裂解(制乙烯) 液相：酸碱中和、酯化、皂化 均相反应特点? 反应体系中不存在相界面。 为什么要研究均相反应动力学? ……基础 ……理论依据和动力学基础数据;2.1 概述(基本概念与术语);化学计量式？ 化学计量式与化学反应方程式有何不同？ 前者表示参加反应的各组分的数量关系，即在反应过程中量的变化关系。（用等号=） 后者表示反应的方向。（用箭头→表示反应的方向）;化学计量式的通式如何表示? v1A1+v2A2+…… +vnAn= 0 或 ; ;各组分转化率的关系？;例：如下反应 N2 + 3H2 → 2NH3 开始浓度/(mol·L-1) 1.0 3.0 0 2s末浓度/(mol·L-1) 0.8 2.4 0.4;化学反应速率 ？ 某一时刻单位量的反应体系中反应程度随时间的变化率。;消耗速率? A表示某种指定反应物，其消耗速率–rA ：;练习：写出下列反应中各组分的速率表达式 aA + bB→ rR + sS （2-3） 反应物的消耗速率与产物生成速率的数值与所选择的物质有关，而化学反应速率与所选择的物质无关。 ;若用浓度或转化率表示;注意： 反应速率定义的数学形式与反应的操作形式密切相关。 以上仅适用于定义分批式操作的反应速率，不适用于稳态连续流动的操作方式。 Why dni/dt 或dCi/dt =0;2.2 均相反应的速率方程;2.2.1 均相反应速率方程的表示形式;2.2.1.1 幂函数型;质量作用定律 ？ 基元反应的速率与各反应物浓度的乘积成正比，反应物浓度的方次为化学反应式中该组分的系数。 aA + bB ＝ pP + sS;非基元反应 ？ 可由几个基元反应组成，每个基元反应有一个速率方程，利用质量作用定律直接写出，总反应有一个总的速率方程，一般通过实验来确定，如H2+Br2→2HBr 。 如何处理？基本假定？ (1) 假定反应由一系列反应步骤依次进行，而组成反应机理的每一步反应均为基元反应，直接用质量作用定律确定速率；; (2) 构成反应机理的诸基元反应中，如果有一个基元反应的速率较其它基元反应慢得多——速率控制步骤，其反应速率代表整个反应的速率。其它各基元反应速率较快，视为处于“拟平衡态”。 (3) 构成反应机理的诸个基元反应的速率具有相同数量级——不存在速率控制步骤时，可假定所有各步基元反应都处于“拟定常态”。; 即假定诸基元反应中生成的中间产物(活化分子、阴性或阳性碳离子、游离基或游离原子等)的浓度在整个反应过程中维持恒定。 dCi/dt =0 应用上述假定可容易地导出相应速率方程。 因此，非基元反应，通过实验测定的数据也可归纳成幂函数型经验方程。 表2-1; 如非基元反应： aA + bB → pP + sS， 幂函数型速率方程的一般形式为：;2.2.1.2. 双曲函数型;2.2.2 影响反应速率的因素;2.2.2.1 浓度(组成)对反应速率的影响; α、β 称为组分A、B的反应级数，α+β为反应的总级数，α、β是通过实验确定的常数。 物理意义： 表示浓度CA和CB对反应速率影响的程度。;注意： ⑴ 反应级数不能独立预示反应速率的大小，只表明反应速率对各组份浓度的敏感程度。α和β值越大，A、B浓度对反应速率的影响越大。 理解这一点对反应过程的操作设计和分析至关重要。 复合反应：可利用各反应组份的反应级数的相对大小来改善产物分布。;