[化学]第三、四章 烯烃、炔烃、二烯烃.pptVIP

习题 P. 63: 3.(3), (4), (5), (7); 6.(2),(7), 7. 习题（作业） P64：习题9,14 习题 P. 94: 2.(3 )(7); 4 5. 习题 P. 95: 7.(2), (3); 10. (e) 与次卤酸的加成 不对称稀烃和次卤酸（Cl2+H2O)的加成，符合Markovnikov规则： β- 氯乙醇 1-氯-2-丙醇 ——亲电加成—— (f) 硼氢化-氧化反应 小结： （C）氧化反应 （a）催化氧化 （b）高锰酸钾的氧化 ①稀、冷的高锰酸钾碱性溶液：生成α-二醇. 此反应使高锰酸钾的紫色消失, 故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物。 ——氧化反应—— ②较强烈条件下，碳碳双键断裂，烯烃被氧化成酮或羧酸. ——氧化反应—— 烯烃结构不同,氧化产物也不同,可以根据得到的产物,推断原烯烃的结构。 (c)臭氧化 将含有6%-8%臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中，得到臭氧化物，后者在还原剂的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。 根据生成醛和酮的结构，就可推断烯烃的结构。 （D）聚合反应 聚丙烯 聚乙烯 乙丙橡胶 ——聚合反应—— （2）α-氢原子的反应 （A）卤代反应 （B）氧化反应 ——α-氢原子的反应—— 烯烃与氯在较低温度主要发生双键的加成反应，在较高温度则主要发生α-氢原子取代反应。 工业上生产丙烯醛的方法。 打开 小节 双键 α氢 ——结构与性质—— 加成 氧化 聚合 取代 氧化 H H H H H R 重点 重点 系统命名法 重点 官能团位次异构 第二节 炔烃 炔烃：分子中含有碳碳三键的开链不饱和烃. （一）炔烃的同分异构体和命名 （1）同分异构体 1-戊炔 3-甲基-1-丁炔 2-戊炔 1,2-丁二烯 碳架异构 官能团异构 （2）命名 与烯相似，只将“烯”改为“炔”。 ——命名—— 4-甲基 1，3- 选母体化合物 烯炔. 遵循“最低系列”原则,若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给双键最低编号。 定编号 戊炔 1- 5 4 3 2 1 1 2 3 4 丁二炔 ——命名—— 1- 炔 4 3 2 1 3- 炔 8 7 6 5 4 3 2 1 辛烯 - 2- 丁烯 - 6- 3-戊烯 - 1-炔 4- 乙基 -1-庚烯 -5-炔 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1 5-乙烯基- （二）炔烃的结构 （1）碳原子的sp杂化 基态 1s 2s 2p 激发态 1s 1s 2s 2p 2p sp杂化态 sp ——碳原子的sp杂化—— 每个sp杂化轨道含1/2 s 成分和 1/2 p成分。 图3-11 一个2s轨道和一个2p轨道形成二个sp杂化轨道 ——碳原子的sp杂化—— 图3-12 一个sp杂化碳原子 ——碳原子的sp杂化—— 图3-13 炔的两个π键 ——碳原子的sp杂化—— 图-14 二个sp杂化碳原子和二个氢原子形成乙炔 (2)碳碳三键的组成 一个σ键，二个π键。 ——碳碳三键的组成—— (三）炔烃的化学反应 结构与性质 炔氢 三键 加成反应 聚合反应 氧化反应 具有酸性 ——结构与性质—— （1）加成反应 （A）催化加氢 强催化剂 选择性加氢催化剂 用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3称为Lindlar催化剂. ——三键加成反应—— (B)加卤化氢 ——三键加成反应—— 加 HBr时存在过氧化物效应 （C）加水 烯醇式(不稳定) 酮式或醛式(稳定) ——三键加成反应—— 乙烯醇 (d) 与醇、羧酸等加成 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 炔烃亲核加成机理： 碳负离子稳定性与C+相反！ （2）聚合反应 乙烯基乙炔 二乙烯基乙炔 ——聚合反应—— 聚乙炔 顺式聚乙炔 反式聚乙炔 （3）氧化反应 通过鉴定氧化产物，可确定推测三键的位置及其结构。 ——氧化反应—— （4）炔烃的活泼氢反应 （A）炔氢的酸性 杂化状态 SP3 SP2 SP 电负性 2.48 2.73 3.29 Pka