[化学]第八章吸光光度法.pptVIP

§1 概 述 §2 物质对光的选择性吸收 §3 光吸收的基本定律 §4 分光光度计简介 §5 分光光度法的建立 §6 分光光度法的应用 思考题  §1 概 述 在光谱分析中，依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法。 §2 物质对光的选择性吸收 一、物质的颜色 §3 光吸收的基本定律 一、朗伯-比耳定律 §4 分光光度计简介 一、主要部件 5 分光光度法的建立 一、显色反应及显色条件的选择 1.选择显色剂及用量 选择显色反应时应考虑的因素：灵敏度高、选择性高、生成物稳定、显色剂在测定波长处无明显吸收，与有色物最大吸收波长之差（对比度），应满足?? 60nm。 常用配位显色反应或氧化还原显色反应对待测离子进行显色后测定。例如：钢中微量锰的测定，Mn2＋不能直接进行光度测定，可将其氧化成紫红色的Mn(Ⅶ)，在525 nm处 §6 分光光度法的应用 一、示差分光光度法（示差法） 普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测组分含量较高时，将产生较大的误差。需采用示差法。示差法需要较大的入射光强度，并采用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液作参比溶液。 设：待测溶液浓度为cx，标准溶液浓度为cs(cscx)。则： Ax= εbcx As = εbcs 第九章 可见分光光度法思考题 1．朗伯-比耳定律的物理意义是什么？写出其数学表达式。 2．摩尔吸光系数ε的物理意义是什么？其大小与哪些因素有关？ε在分析化学中有何意义？ 3．什么是吸收曲线？什么是标准曲线？它们有何实际意义？ 4．显色反应如何选择？ 5．吸光度测量条件如何选择？ 6．光度分析法中，参比溶液应如何选择？ 7．示差光度法的测定原理是什么？如何用示差光度法进行定量分析？ 答案 四、标准曲线的绘制 标准曲线法绘图示例： A ~ c 或 A ~ ? c单位mol/L ?单位 g/L 、mg/L、 ?g/L 0.2 0.8 0.4 0.6 A 0 1 2 3 4 5 ? mg·L-1 工 作 曲 线 ΔＡ＝Ａx －Ａs =εb(cx－cs）=εbΔc 测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差ΔＡ。 示差法测得的吸光度与Δc呈直线关系。由标准曲线上查得相应的Δc值，则待测溶液浓度cx： cx =cx + Δc 示差法标尺扩展原理： 普通法：cs的T=10%；cx的T=5%示差法：cs做参 比,调T=100%则 cx的T=50% ；标尺扩展10倍 T/% Tr/% 右图是不同As的溶液作参比时相对误差函数曲线。由图可见，随着参比溶液浓度增加，浓度相对误差减小。若参比溶液选择适当，则示差法测定的准确度可与滴定法接近。 相 对 误 差 函 数 曲 线 二、多组分的同时测定 1.若各组分的吸收曲线互不重叠，则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。 2.若各组分的吸收曲线互有重叠，则可根据吸光度的加和性求解联立方程组得出各组分的含量。 Aλ1= εaλ1bca ＋εbλ1bcb Aλ2= εaλ2bca ＋εbλ2bcb A A λ λ λ1 λ1 λ2 λ2 双组分的吸收曲线 2.化学性因素 朗伯-比耳定律假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用，实验证明，这种假定只有在稀溶液时才基本符合。 当溶液浓度c 12mol·L-1时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。朗伯-比耳定律只适用于稀溶液。 溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时，使吸光质点的浓度发生变化，影响吸光度。 3.工作曲线不过原点 存在系统误差： 吸收池不完全一样； 参比溶液选择不当等。 光源 单色器 吸收池 检测器 A或T读数 1．光源 在整个可见光谱区可以发射连续光谱，具有足 够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿 命。钨灯作为光源，其辐射波长范围在 320～2500 nm。 721 分 光 光 度 计 2．单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出任一波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射