电化学基础-原电池与电解池的原理课件.pptVIP

* 例1. H2(g)+1/2O2(g) = H2O(l) H2(g)+Hg2SO4(s) = 2Hg(l)+H2SO4(m) (Pt)H2(g)|H2SO4(m)|Hg2SO4(s)-Hg(l) (?) H2(g) ? 2e = 2H+ (+) Hg2SO4(s)+2e = 2Hg(l) + SO4-2 例2 (Pt)H2(g)|NaOH(m)| O2(g)(Pt) (?) H2 ? 2e+2OH－= 2H2O (+) 1/2O2+H2O+2e = 2OH－ * 有时并不直观，一般抓住三个环节 1)确定电极（前述三类电极）； 2)确定电解质溶液，特别是电池反应式中没有离子出现的反应； 3)复核（十分重要，以免出错） 2. 由电池反应设计电池 * 例1、 Zn(s)+Cd2+ = Zn2+ + Cd(s) 设计: Zn(s)|Zn2+||Cd2+|Cd(s) 复核: (–) Zn(s) – 2e = Zn2+ (+) Cd2+ + 2e = Cd(s) Zn(s)+Cd2+= Zn2++Cd(s) 电极 电解质 * 电极直观：金属氧化物电极，其中Pb-PbO为负极，因为反应中Pb氧化为PbO。 Pb(s)+HgO(s) = PbO(s)+Hg(l) 例2、Pb(s)+HgO(s) = PbO(s)+Hg(l) 设计: Pb(s)-PbO(s)|OH－|HgO(s)-Hg(l) 复核：(–) Pb(s)+2OH－ – 2e = PbO(s)+H2O(l) (+) HgO(s)+H2O(l)+2e = Hg(l)+2OH－ 电极 氧化物电极对OH－可逆，所以电解质为OH－ * 反应式中有离子，电解质溶液易确定，但没有氧化还原变化，电极选择不直观，从反应式看出，两电极必须相同。对H+，OH－可逆的电极有氢电极，氧化物电极。 2H++2OH－= 2H2O(l) 例3、H++OH－= H2O (l) 设计: (Pt)H2(g)|OH－||H+|H2(g)(Pt) 复核： (–) H2(g)+2OH－ ? 2e = 2H2O(l) (+) 2H++2e=H2(g) * 电极明显，氢、氧气体电极对H+，OH－均可逆 设计: (Pt)H2(g)| H＋ |O2(g)(Pt) 或 (Pt)H2(g)| H＋ ||OH－ |O2(g)(Pt) H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) 例4、H2(g)+1/2O2(g) = H2O(l) 复核： (–) H2(g) ? 2e = 2 H＋ (+) 1/2O2(g)+ 2H＋ +2e = H2O(l) H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) 复核： (–) H2(g) ? 2e = 2H＋ (+) 1/2O2(g)+H2O(l)+2e = 2OH－ 目录进度如何 * §8.3 可逆电池热力学 一、电动势与浓度的关系──能斯特方程 二、电动势与电池反应热力学 三、离子的热力学函数 * 一、电动势与浓度的关系──能斯特方程 基本关系式 dG = ? SdT + Vdp + ?Wr’ (?rGm)T,p= Wr’ = ?zFE 由Vant Hoff 等温方程 ?rGm = ?rGmy + RT lnQa ? zFE = ? zFEy + RT lnQa E = Ey ?(RT/zF) lnQa ──能斯特方程 其中：z：电极反应中得失电子数 F：F=Le=96485C.mol-1, 法拉第常数 Ey：标准电动势 Qa：活度商 * 标准电动势的计算和测定 Ey的物理意义：参与电池反应的各物质的活度均为1时的电池电动势 计算方法：热力学计算方法 ?fGmy??rGmy ?Ey 或 Ky??rGmy ?Ey 1.直接测定：某些电池可直接测定 例如 Pb(s)-PbO(s)|OH－|HgO(s)-Hg(l) 电池反应: Pb(s) + HgO(s) = PbO(s) + Hg(l) 参与电池反应的物质均以纯态出现，其活度均为1，